Способ получения фенолформальдегидных смол

Мв 66873 Класс 12 Ч, 20 о 1 СССР ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУФ Г. С, Петров и Н, В, Андрианова СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФЕНОЛфОРМАЛЪДЕГИДНЫХ СМОЛ Заявлено 24 1 иоля 1945 г. ва М 629/34019 в Народный Комиссариат химичсской промыгилсиности СССРИзвестно, что для получения термореактпвных фенолформальдеп 1 д ных смол в промышленности в качестве альдегида применяют главным образом формалин, представляющий собою водный 37 - 40 оо-ный раствор формальдегида с добавлением 7 - 1 Ооо метилового спирта. Присутствие метилового спирта в формалине необходимо для предохранения последнего от образования твердых полимеров формальдегида.Помимо водных растворов формальдегида, предлагалось получать смолы конденсацией фенола с твердыми полимерами формальдегида, а также с сухим гексаметилентетрамином. Но эти методы по ряду причин, главным образом высокой стоимости, широкого применения не нашли, хотя гексаметилентетрамин часто применяется для отверждения ново. лачных смол в прессовочных композициях в количестве 8 - 15",о от веса смолы.Предлагается новый способ получения термореактивных смол особого типа, характеризующихся тем, что при температуре до 150 они затвердевают более медленно, чем обычные резольные смолы, а прп температуре до 180 - 200 обладают нормальной скоростью затвердевания, Характерным свойством этих смол является стабильная, не изменяющаяся со временем янтарная окраска.Для получения таких смол с самого начала конденсации совместно применяются параформ и гексаметилентетрамин в виде смеси их, приго. товленной следующим образом. В параформ, полученный из формалина отгонкой под вакуумом воды до содержания в нем 80 - 85 оо СН,О, вводится гексаметилентетрамин (уротропин) до получения хрупкой на холоду, растирающейся на мельнице массы. При этом установлено, что наилучшими соотношениями являются 60",о вес, параформа на 40 оо гексаметилентетрамина (уротропина). Полученная смесь характеризуется большой растворимостью в воде и нерастворимостью в спирте. Содержание чистого формальдегида по расчету составляет около 95 о. Длчконденсации можно применять или сухю композицию или водные растворы, причем концентрацию можно довести до 50%, считая па формальдегид.П р и м ер 1. Варка смолы производится в колбе с обратным холодильником, в которую загружают 25.г смеси параформа с гексаметилептетрамином и 67 г фенола, что приблизительно соответствует молярному соотношению фенола к формальдегиду 6: 7.При 90 в реакционной массе наступает экзотермическая реакция и за счет ее температура поднимается до 125. После 15-минутной варки жидкость выливают и при охлаждении получают ярко-желтую непрозрачную хрупкую смолу, Время отвердевания на плитке прн 150 равно 21 мин, температура размягчения по Кремер-Сарнову - 39. При нагревании смола растворима в спирте,П р и м е р 2. 25 г смеси параформа с гексаметилентетраминрм растворяют при нагревании до 80 в 82 г воды. Затем в раствор вводят 67 г фенола. Раствор нагревают до 85, причем он приобретает бурую окраску. При дальнейшем нагревании происходит помутнение, а затем, без вскипания массы, разделение раствора на два слоя: водный в количестве 89 г и смоляной в количестве 85 г.Смола при охлаждении имеет жидкую консистенцию. После ударки до 105 она имеет следующие показатели: внешний вид - прозра - ная, хрупкая, янтарного цвета масса; содержание свободного фенола - 8,9%; бромное число 210; время отвердевания прп 150 - 8 нпя. Выход по фенолу - 113%, Во время упарки не наблюдается появление запаха аммиака, и формальдегида.П р и м е р 3. Варка смолы производится, как в примере 1, при мо. лярном соотношении фенола к формальдегиду 1;2,5. При нагревании 25 ч. смеси параформа с гексаметилентетрамином и 31 ч. фенола экзотермическая реакция наступает при температуре 92 и повышает температуру реакционной смеси до 100, Сильного вскипания массы не наблюдается. Продолжительность конденсации 15 лшн. Вязкая смола сливается из колбы и при охлаждении имеет вид воскообразной, непрозрачной массы светло-телесного цвета, После упарки до 105 образуется хрупкая светло-янтарного цвета масса. Температура размягчения по Кремер-Сарнову 34; содержание свободного фенола - 7,4%. Врем отвердевания при 150 - 16 лшн.При нагревании до 180 в 1 скорость отвердевания полученных в примерах 1,2 и 3 смол уменьшается до 3 лгнн,Полученные смолы можно использовать для изготовления прессовочных композиций, причем замедленное отвердевание при 150 можно использовать для вальцевания смолы с наполнителем или для пропитки бумаги (ткани) в расплавленной смоле, с целью последующего прессования при соответствующей температуре и давлении. Смолы, полученные по предлагаемому методу, как хрупкие продукты можно высушивать при низкой температуре под вакуумом или же смешивать с наполнителем и подвергать вальцеванию без предварительной сушки в сушилках,После сушки можно прессовать смолы бсз наполнителей для получения прозрачных изделий.Предмет изобретения1. Способ получения фенолформальдегидных смол путем конденсации фенола с параформом и уротропином. о т л и ч а ю щ и й с я тем,Формат бум. 70 Х 108/16 Тираж 220 ЦБТИ при Комитете по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Центр, М. Черкасский пер., д. 2/бПодп. к печ. 22 Х 11.61 г Зак. 6896 Типография ЦБТИ Комитета по делам изобретений н открытий прн Совете Министров СССР, Москва, Петровка, 14.ЧтО ДЛЯ ИОПДЕНСаЦИИ ПРИМЕНЯОт ГОМОГЕННУ 1 О СМЕСЬ Па.:ЦаРафоРМ,80 - 85%-ным содержанием формалыегида и уротропина,2. Прием выполнения способа г 1 о и, о т л и ч а ю щ и 11 с я тем, что пр:1.меняют смесь, состоящую из 60% параформа ц 40% уротропцна,