Способ получения полимеров

(32) 20. 08. 74 Гещдеретеенный неметет ЕССР ее делам нзееретеннй н еткрытнйень21 ата опубликования описания 05 06 7 Иностранцы анфред Ретцш, Гюнтер Глу, Манфред Гсбауер и Петер Пабст етен Иностранное предприятиеЕБ Лойпа в Вер "Вальтер Ульбрихт"( ГДР ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИМЕРО авлят в реак- редст- ример и вес, го непо ом, нап ии, кото лени ем шсство, пов ниоцную см вецно в реек в ту часть у находится и Однао нещс ко прелпочпосредствеего,сскол ко мес Полимеризацию осушествляюг в трубчатом реакторе длиной 120 м и диаметром 10 мм, снаб. женно м нагревательной рубашкой, через которую протекает горячая вода.Пример 1,а) Сравнительный пример.В трубчатый реактор ежечасно подают 300 нм этилена при 150 С и 0,55 л/ч 1 Ж - ного раствора третбутилпербецзоата в парафиновом масле.-о Температура обогреваюшей реактор среды 195 С. Реакцию осуществляют под давлснисм 2160 ат.В реакторе устанавливают максимальную тем. псратуру в среднем 242 С, Продолжительность опыта 10 ч, Через 2 ч берут пробу нля онредсле Изобретение относится к химии полимеров,Известно, что при полимеризации и сополиме ризации под высоким давлением для установления определенного молекулярного веса полимера в реакционную смесь добавляют регуляторы, т.е. соединения, которые снижают молекулярный вес до определенного значения (Т 1, Эти регуляторы обогащаются в газе циркуляции. Выравнивание кратковременных колебаний молекулярного веса с их помощью невозможно. Наиболее близкий по технической сутцностии достигаемому результату к предлагаемому из.вестный способ получения полимеров полимеризацией этилена или сополимеризацией его с винилацетатом по методу высокого давления 21, Однако указанным способом невозможно получитьпродукт с регулируемым молекулярным весом.Цель изобретения - получение конечного продукта с регулируемым молекулярным весом,Эта цель достигается тем, что процесс сополи.меризации проводят в присутствии 0,0013 - 0,003вес.% аллилакрилата или диаллилового эфира адипиновой кислоты,выгодно непрерывно ышаюшсе молекулярц есь можно добавлять етор или перед реактор станов ки полимеризад од промежуточным дав ительно добавлять это но в реактор и,или в666185 4ностью 0,957 г/см в количестве около 49 кг/ц, Н табл 3 представлены индексы расплава проб, отобранных через 2 ч. Таблица 3 Индекс расплава при 190 СР пробы К пробы Индекс расплавапри 190 С 2,3 113 145 1,7 167 2,5 166 б) Полимеризацию этилена осуществляют при добавке 0,56 г/и 1 ОЬ - ного раствора третбутилпербензоата в парафиновом масле при прочих условиях, описанных в п.а, В смесь на входе в реактор ежечасно вводят в среднем 250 мл 5% - ного раствора аллилакрилата в парафиновом масле,о 20При температуре реакции, превышающей 42 С, на каждые 5 С количество раствора аллилакрилата увеличивают на 100 мл, и наоборот, при сниже. нии температуры на каждые 5 С уменьшают на 100 мл количество аллилакрилата. В табл. 2 приве.25 дени индексы расплава исследованных проб за 10 ч. Выход полимера соответствует выходу его в сравнительном опыте. Таблица 2 1,6 Таблица 4 Индекс расплава при 190 С1,8 40 155 143 Пример 2,а) Сравнительный пример. В описанный трубча. тый реактор ежечасно на выходе реактора псдают 380 кг смеси мономера, состоящей из 200 нм этилена и 125 кг винилацетата. В смесь ежечасно вводят 1,5 л 6% - ного раствора третбутилперпивалата В парафиновом масле. Условия реакции следующие:Я Лавл ение, ат 2500 139 158 148 Формула изобретения 150 Максимальная температурареакции, СоОколо 20055 Продолжительность опыта 10 ч, Получают этиленвинилацетатсополимер с содержанием 33 вес,% винилацетата (в расчете на общий полимер) и плот 3ния индекса расплава (см. табл.1). За каждыйчас получают в среднем 52 кг полимера,Таблица 1 Х пробы Индекс расплавапри 190 С Температура обогревающейреактор среды, С б) Полимеризацию смеси мономеров осуществляют в приведенных в п.а условиях при добав.ленин 1,52 л 6% - ного раствора третбутилперпивалата с максимальной температурой реакцииоколо 200 С. В реактор ежечасно вводят в среднем 250 мл 5% - ного раствора диаллилового эфи.ра адипионовой кислоты в нарафиновом масле.При снижении максимальной температуры реакции на каждые 5 С уменьшают количество диаллилового эфира адипиновой кислоты на 100 мл,и наоборот, при повышении температуры реакпиина каждые 5 С количество его увеличивают на100 мл,Ежечасно в среднем получают 49,5 кг этиленвинилацетат - сополимера плотностью 0,957 г/смс содержанием винилацетата 33 вес.%.Индексы расплава исследованных через 2 чпроб представлены в табл,4,Таким образом, предлагаемый способ позво.ляет получать полимеры и сонолимеры этиленас регулируемым молекулярным весом. Способ получения полимеров полимеризацией этилена или сополимеризацией его с винилацетатом по методу высокого давления, отличающий. ся тем, что, с целью получения конечного продукта с регулируемым молекулярным весом, процесс сополимеризации проводят в присутствии 0,0013 -666185 Составитель Н. КотельниковаРедактор Л, Ушакова Техред Н. Бабурка КоРРектоР О, Билак Заказ 3092/19 Тираж 584 ПодписноеЦНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж - 35, Раушскаи наб., д. 4/5 Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 0,0035 весЯ аллилакрилата или диаллилового эфи. ра адипиновой кислоты.Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1, Полиэтилен и другие полиолефины под ред,В. П. Козлова и Н, А, Платэ, М, "Мир", 1964, с. 66. 2. Авторское свидетельство СССР Иф 382293,кл, С 08 Е 210/02, 1971,