Способ получения смеси с -углеводородов

1 ц 649693 Сента Севвтских Социалистических Республик. Бюллетеньо делам изобретений н открытий5) Дата опубликования описания 28.02.79 2) Авторы изобретен А. Надиров, М. Н. Жаворонков и А. 3, До чинский(71) Заявитель розненский ордена Трудового Красного Знаме институт им. акад, М, Д, Миллионщико нефтяно(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СМЕСИ С 4-УГЛЕВОДО В 1Изобретение относится к способам получения изобутана и бутенов, являющихсяценным сырьем для нефтехимии,1 звестен способ получения бутенов и бутанов путем каталитической обработки 5пропилена или пропанпропиленовои фракции при 350 в 5 С в присутствии полимеризующих катализаторов 1,Недостатком способа являются жесткиеусловия проведения процесса. 10Известен также способ получения олефиновых углеводородов С 4, содержащих бутены, заключающийся в том, что пропилеи подвергают диспропорционированию вприсутствии синтетических цеолитов типа 15Х или т при 150 в 2 С и объемной скорости подачи сырья 150 - 600 ч - , Конверсия сырья составляет 50 - 92%. Содержание изобутана в продуктах реакции незначительно, что является недостатком способа 12,Цель изобретения - получение продукта с повышенным содержанием изобутана.;1 оставленная цель достигается описываемым способом совместного получения изобутана и бутенов, заключающимся в том,что пропилеи подвергают диспропорционированию в присутствии синтетических цеолитов типа т при 275 - 350 С.Отличием способа является ие 30 процесса при 275 - 350 С. Предпочтительно процесс осуществлять при объемной скорости подачи сырья 100 - 180 ч - .В качестве катализаторов для совместного получения изобутана и бутеновмогут использоваться, например, различные катионные формы цеолитов типа 1 с катионами С 4, Са, Со и другие, с мольным отношением 51 Ог. А 1 зОз=3,8 - 5,0, а также декатионированные формы цеолита типа т.Процесс проводится при атмосферном давлении, температуре 250 в 3 С и объемной скорости подачи пропилена 100 - 180 ч - .При этом конверсия пропилена достигает 99% за однократный проход. Катализатор может регенерироваться выжигом кокса - смолистых веществ - воздухом при 450 - 550 С.П р и м е р 1, Медную форму цеолита типа У (ЫОз:А 1 з 0,=3,9) со степенью обмена Иа+ на Сц+, равной 87%, с размером гранул 0,5 - 2,0 мм прогревают в реакторе при 550 С в токе осушенного воздуха в течение 4 ч, Затем катализатор охлаждают в токе азота до температуры опыта и при 350 С пропускают пропилеи с объемной скоростью 100 ч - . Конверсия пропилена за проход составляет 99%. Выход изобутана на про35 3пущенный пропилеи составляет 21,6 вес./ на превращенный 21,8 вес./ Выход бутеновв этих условиях составляет соответственно 7,1 и 7,2 вес.о/о. Общий выход фракции углеводородов С 4 32,4 вес.о/оСостав фракции углеводородов С 4, вес.%:Изобутан 67,5и-Бутан 9,9Бутен0,6Изобутен 0,5Бутены21,5П р и м е р 2. Через кальциевый цеолит типа У со степенью обмена Ха+ на Са+ 97% и обработанного, как в примере 1, пропускают пропилеи с объемной скоростью 120 ч - . Конверсия пропилена за проход 98,1 вес.%, Выход изобутана в этих условиях 26,0 вес./, на пропущенный пропилеи и 26,2 вес.% на превращенный. Выход бутеновсоставляет соответственно 6,3 и 6,4 вес.%. Общий выход фракции углеводородов С 4 достигает 35,6 вес./, от сырья,Состав фракции углеводородов С 4, вес,%Изобутан 73,1и-Бутан 8,5Бутен0,4Изобутен 0,2Бутены17,8Пр имер 3. Цеолит СаКаУ (ЯО.А 1,03= =3,9) со степенью обмена Ма+ на Са+= =82/, загружают в реактор с размером гранул 0,18 - 0,25 мм и обрабатывают, как в примере 1. Пропилен пропускают с объемной скоростью 180 ч -при 350 С. Конверсия пропилена достигает 99,0%. Выход изобутена 28,9 вес.% от пропущенного и 29,2 вес./о от превращенного пропилена, бутенов8,7 и 8,8 вес.%, соответственно фракции углеводородов С 43,3 и 43,8 вес./,.Состав фракции углеводородов С 4, вес./,:Изобутан 66,6и-Бутан 12,8Бутен0,3Изобутен 0,3Бутены20,0П р и м е р 4. Цеолит типа У с катионами кобальта и степенью обмена Ма+ на Со+ 85% загружают реактор с размером гранул 0,25 - 0,5 мм, предварительно обработав его как в примере 1. Пропускают пропилеи с объемной скоростью 100 ч впри 350 С. Конверсия пропилена за проход достигает 99,1 вес./о. Выход изобутана на пропущенный пропилеи равен 18,1 вес,%, на превращенный 18,3 вес.%, Выход бутеновсоответственно равен 5,5 и 5,8 вес.%. Общий выход фракции углеводорода С 4 достигает 25,6 вес /о.Состав фракции углеводородов С 4, вес.о/,:Изобутан 70,5и-Бутан 8,8Бутен0,7Изобутен 0,1Бутены19,9 5 10 15 20 25 30 40 45 50 55 60 65 4П р и м е р 5. Цеолит типа У с мольным отношением (510: А 1,0,=4,9) в кальциевой форме со степенью обмена Ха+ на Са+ 92%, загружают в реактор с размером гранул 0,5 - 0,25 мм и обрабатывают, как в примере 1. Затем пропускают пропилеи с ооъемной скоростью 100 ч -при 350 С. Конверсия пропилена за проход составляет 99,9%. Выход изобутана от пропущенного пропилена 18,9 вес,% от превращенного, 19,0 вес.%, выход бутановсоответственно равен 2,5 и 2,6 вес,/О. Общий выход фракции углеводородов С 4 достигает 27,2 вес.оо на пропущенный пропилеи.Состав фракции углеводородов С 4, вес./,:Изобутан 1,8и-Бутан 8,8БутенСледыИзобутен 0,2Бутен19,2П р и м е р 6. Декатионированный цеолит типа У (810. А 10,=3,9) со степенью декатионирования 81% обрабатывают как в примере 1, пропускают пропилен с объемной скоростью 100 ч -при 350 С. Конверсия пропилена за проход равна 99,4%, Выход изобутана на пропущенный пропилеп равен 21,4 вес./о, на превращенный, 21,5 вес,%. Выход бутеновсоответственно равен 7,5 и 7,6 вес."/о. Выход фракции всех углеводородов С, составляет 32,5 вес,/о на пропущенный пропилеи.Состав фракции углеводородов С 4, вес,о/о:Изобутан 66,4 и-Бутан 12,0 Бутен0,2Изобутен 0,2Бутены21,2Пример 7. Цеолит СаХаУ (%0,: :А 10 з=3,9) со степенью обмена Ьа+ на Са+ равной 94 О/о, с размером гранул 0,25 - 0,5 мм загружают в реактор, обрабатывают как в примере 1 и пропускают пропилеи при температуре 300 С с объемной скоростью 100 ч - . Конверсия пропилена равна 98,9 вес./о. Выход изобутана 22,8 вес.% на пропущенный и 23,0 вес./о на превращенный пропилеп. Выход буетовв этих условиях равен соответственно 3,8 и 3,9 вес,/о. Выход фракции углеводородов С, равен 34,6 вес. %Состав фракции углеводородов С, вес./,:Изобутан 66,5и-Бутан 9,2 Бутен3,8 Изобутен 4,2Бутены16,3П р и м е р 8. Цеолит СаМаУ со степенью обмена Ба+ на Са+ 97% загружают в реактор с размером частиц 0,25 - 0,50 мм, предварительно обработав его как в примере 1, и пропускают пропилеи при 25 С с объемной скоростью 100 ч в . Конверсия пропилена за проход составляет 99,4 вес.% . Выход изобутана на пропущенный пропи 5лен 23,5 вес.%, на превращенный 23,6 вес./,.Выход бутеновсоставляет 4,4 и 4,5 вес,%.Общий выход фракции С 4 32,4 вес,/Состав фракции С 4, вес,/о.Изобутан 72,4н-Бутан 9,4Бутен2,4Изобутен 3,2Бутены12,6Формула изобретения1. Способ получения смеси С 4-углеводородов путем диспропорционирования пропилена в присутствии синтетических цео 649693 литов типа У при повышенной температуре,отличающийся тем, что, с целью получения продукта с повышенным содержанием изобутана, процесс осуществляют при5 275 в 3 С.2. Способ по п. 1, отличающийсятем, что процесс осуществляют при объемной скорости подачи сырья 100 в 1 ч-,Источники информации,10 принятые во внимание при экспертизе1. Авторское свидетельство СССРМо 67612, кл. С ОС 11/08, 1945.2. Авторское свидетельство СССРМа 273193, кл, С 07 С 11/02, 1970.Составитель Н. Глебова Редактор Л. Герасимова Техред С. Антипенко Корректоры: А. Галаховаи Л. Котова Типография, пр. Сапунова, 2 Заказ 2722/б Изд. Ма 164 Тираж 520 Подписное НПО Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5