Способ количественного определения остаточного додекалактама и низкомолекулярных соединений в полиамиде

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Мюз СоватСКНК СОцйапистнческюй Репубпик(23) ПриоритетОпубликовано 15.0179 Бюллетень2 Дата опубликования описания 1501,79(51) М. Кл. б 01 й 31/02 Гаеударствеииый комитет СССР йО дедам изобретений и открытий(54) СПОСОБ КОЛИЧЕСТВЕННОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ ОСТАТОЧНОГО ДОДЕКАЛАКТАМА И НИЗКОМОЛЕКУЛЯРНЫХ СОЕДИНЕНИИ В ПОЛИАМИДЕ 12 Изобретение относится к способу анализа экстрагируемых этанолом продуктов из полиамида 12.Известен метод количественного определения суммарного содержания остаточного мономера - додекалактама (ДДЛ) и низкомолекулярных соединений (НМС) в полиамиде 12, основанный на экстракции этанолом, с последующим весовым определением экстрагируемых )1). Недостатком способа является невозможность раздельно определять остаточный мономер и олигомеры,Для контроля реакции полимеризациИ .важно знать содержание ДДЛ и НМС,Определение содержания остаточного мономера, циклических: и линейных ниэкомолекулярных соединений дает воэможность изучить реакцию полимериэации в зависимости от различных добавок и наполнителей, целенаправленно позволяет управлять процессом полимеризации, снизить содержание остаточного мономера и олигомеров и повысить качествополиамида 12.Целью изобретения является раз-. дельное определение додекалактама, ниэкомолекулярных циклических и лиейных соединений и определение среднечисленного молекулярного веса пос,ледних.Цель осуществляется тем, что кэкстрагируемым добавляют 10-35 об.%воды, отделяют додекалактам, а выделенные низкомолекулярные соединенияпосле весового определения растворяют в этаноле, обрабатывают этанольнымраствором формальдегида с последую 10 щим титрованием щелочью, добавлением10-35 об. воды, отделением цикличес"ких олигомеров и их весовым определением,Растворяют навеску экстрагируемыхф в этаноле и к экстрагируемым добавляют дистиллированную воду до появления осадка НМС. Контроль полнотыосаждения НМС и удержания ДДЛ в водно-спнртовом растворе необходимо про 3) водить по таблице, составленной наосновании изучения растворимости ДДЛв этаноле н в водно-этанольном растворе. Для удобства пользования в таблице приведены данные растворимостиДДЛ в определенном объеме растворителя, Затем осадок НМС отфильтровывают на предварительно высушенном допостоянного веса фильтре Шотта Р 3,Осадок НМС отмывают от примеси ДДЛводно-этанольным раствором (контроль2649 4формальдегида (контроль фильтратадо отсутствия посинения растворасульфита натрия с тимолфталеином),Сушат при 100 ОС до постоянного весаи рассчитывают содержание циклических и линейных олигомеров, В линейныхолигомерах можно рассчитать средне численный молекулярный вес по расходу щелочи на титрование карбоксильных групп до и после обработки формальдегидом и по расходу солянойкислоты на связанный Формальдегид.1 О На основании исследования найдено,что растворимость ДДЛ в 100 мл этанола равна 13,33. В таблице представлена найденная растворимость ДДЛ вводно-этанольных растворах. 15 Таблица 1 РастворимостьДДЛ% 0,02 0,06 0,10 0,20 0,40 1,00 4,00 7,00 10,3 13,33 П р и м е р, Растворяют 2,0 г высушенного этанольного экстракта,взве. шенного с точностью до 0,0005, г в 50 мл этанола, К раствору при перемешивании добавляют пипеткой дистиллированную воду до появления осадка, но не более 25 мл, Осадок отфильтро" вывают на,предварительно высушенном до постоянного веса фильтре Шотта У 3 Осадок промывают 5 раз по 10 мл водно-этанольным раствором такой концентрации, при которой выпадает оса" док, но не менее 65 об.В этанола. Сушат при 100 фС до постоянного веса и рассчитывают содержание суммы НМС (линейных и циклических) Х в процентах по формулеОЯЮРгдеО- вес сухого остатка, г;Р - навеска, г., Затем осадок НМС на фильтре растворяют в этаноле (5 раз по 5 мл), добавляют индикатор фенолфталеин и тйтруют 0,1,н.раствором щелочи, Вносят пипеткой 5 мл 0,1%-ного нейтраль ного по фенолфталеину этанольного раствора формальдегида, перемешивают и титруют 0,1 н.раствором едкого нат" ра. Добавляют 15 мл воды для осаждения циклических олигомеров, фильтру- ют через предварительно высушенный до постоянного веса Фильтр Шотта Р 3. Отмывают водой от примесей солей азометинкарбоновых кислот линейных олигомеров и формальдегида; (контроль Фильтрата - до отсутствия посинения У 3 64 полноты отмывки испарение капли фильтрата на часовом стекле), сушат при 100 ОС до постоянного веса и рассчитывают содержание НМС и ДДЛ,Для раздельного определения циклических и линейных олигомеров осадок НМС растворяют в этаноле, затем добавляют спиртовый раствор формальдегида и титруют 0,1 н.раствором едкого натра по индикатору фенолфталеину линейные олигомеры, Добавляют 10- 35 об. воды для осаждения циклических олигамеров, Фильтруют через предварительно высушенный до постоянного веса фильтр Шотта Р 3. Отмывают от .примесей солей дзометинкарбоновых кислот алифатических олигомеров и раствора сульфита натрия с тимолфталеином).В фильтрате определяют избытокформальдегида сульфитным способомс контрольным титрованием. Сушат при100 С до постоянного веса и рассчиты вают содержание циклических олигомеров Х в процентах по формулеа ар4- ргде с 14 - вес сухого остатка, г 1 40 Р - навеска, г,Содержание линейных олигомеровХ 2 в процентах рассчитывают по форму- е л Х Х-Х 1 Среднечисленный молекулярный вес линейных олигомеров рассчитывают по 45 следующей формуле: реднечисленный молгде ч - суммарный объем 0,1 н,раствора щелочи, израсходованный на тит рование по фенолфталеину, мл;М - израсходованный объем 0,1 н.раствора соляной кислоты на эквиватентно связанный формальдегид, мл. 56 Содержание Ж додекалактама ХЗ впроцентах рассчитывают по формулеХ =4 ОО-ХзВ таблице приведены данные раздельного количественного определения 60 мономера ДЦЛ, алифатических олигомеров (и их среднечисленного молекулярноговеса) и циклических олигоме ров в зкстрагируемых полиамида 12,642649 Т а б л и ц а 2 Экстрагируемые П 12 415 +10,01 0,01 4130 01 +1,00 412 +0,80 0,99 1,01 1,00 9,1 Нет 8,99 Нет 9,00 Нет Экстрагируемые П 12 АП О., 030,002 826 810 809 827 0,03 +20,2 1,49 1,50 1,51 1,52 98,50 98,49 98,48 98,47 0,010 0,009 0,008 0,008 2 20 В таблице приведены данные десятиаллельных определений,Формула ретения Составитель А.ПереверзеваРедактор Л,Емельянова Техред С,Мигай Корректор Д,Мельниченк каэ 7751/сное 43 Тираж 1089 ПодпиЦНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий3035, Москва,. Ж, РауИская наб., д,4 Филиал ППП Патент, г,Ужгород, ул.Проектная, 4 Способ количественного определения остаточного додекалактама и ниэкомолекулярных соединений в полиамиде 12 путем экстракции этанолом с последующим весовым определением, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью раздельного определения додекалактама, низкомолекулярных циклических и линейных соединений и определения среднечисленного молекулярного веса последних, к экстрагируемым соединениям в этаноле добавляют 1035 об.В воды, отделяют полученный водный раствор додекалактама, а выпавшийосадок ниэкомолекулярных соединенийпосле весового определения растворяютв этаноле, затем обрабатывают этаноль ным раствором формальдегида для связывания концевых аминогрупп с последующим титрованием щелочью кислотныхгрупп с переведением в солевую форму,добавлением 10-35 об.Ъ воды, отделе- З) нием выпавшего осадка циклическихолигомеров и их весовым определением.Источники информации, принятые вовнимание при экспертизе:1. Рекомендации ИСО 9 599, Пластмассы, 1972