Способ получения полиолефинфенола

11639850 Союз Советских Социалистических Республик(71) Заявител осковскка Ордена Трудового К нефтехимической и газово им, И,М, Губ) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИОЛЕФИН ЛА катализатора: комплекса хлористого омцнця с серной кислотой Ю.После завершения процесса алкилцрованця алкилат промывают водой, подкис ленной соляной кслитой (10: 1), а затемчистой водой до рН 7 (для отделе: ця катализатора), а затем цз алкцлата отгоняют цепрореагцровавшцй фенол и нцзкомолекулярные алкцлфенолы - побочные продукты реакции. Выход целе.,ого посцффццфенола це превышает 60%.Однако образованцс кцс,-.1;, фенолсодержащц.; стоков, сложность технологического оформления стадии От-елеццч катзлц затора, а также коррозия оборудоьания,вызывают необходимость н усоьепшецствованцц известного способа.Цель изобретения - ,продецие про.есса.Пост влеццаяособомоторома бецзолцчества, разбаярнымческую гаемым с цола, по к талцзатор гОтт в ко е близким ксугцностцляется способа алкцлцроьафенола полкаприсутствии Наиоол техническо зультату яв лерццфено го избытка греванцц в изобретению по достигаемому рс ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИО кием 2. - 6-кратно лефинами при на СУЛЬфОКИСЛОТНОГО лцолефцн лат цепо кристалл фокцслот В ка ц Рс 111.цестве цсцолярного растворителя ствеццо цспользугот алифатичесИзооретенце относится к усетвованному способу получения ефинденола, применяемого в про д е присадок к смазочным маслам.Известцы способы получения полиолефинфенола алкилцрованием фенола полцолефинамц с мол. массой 600 - 800 в присутствии кислотных катализаторов: фтористого водорода 11, трехфтористого бора 21 и его комплексов с фецолом илц дцэтиловым эфира 131.Недостатком указанных катализаторов является сложность технологии их отделения от алкцлата, связанная с образованием прочных трудноразрушаемых комплексов трехфторцстого бора с фенолом или алкцлфснолами ц цх водной отмывкой, Кроме того, при отгонке непрореагировавшего фецола прц температуре в кубе не ниже 205= С происходит частичная деструкция целевого полиолефинфецола под действием следов катализатора, оставшихся в полцолефинфеноле. цел ь до с-:, гг етс ч и редл аполученця полцолефццфецросияют в ка-:естье кат- цлц и-толуолсульфокцс с 0,5 - 5 вес % от веса поВля 10 т полу 1 еццы 11 алкиастворителем и отделяют оензол- плп л толуолсулькие или циклоалифатические углеводороды или продукты их исчерпывающего хлорирования.Неполярный растворитель берут обычно в количестве 40 в 30 от веса алкилата.Использование указанных катализаторов обеспечивает упрощение процесса засчет снижения количества кислых сточныхвод из-за того, что выпадающий в оса-Одок катализатор не предусматривает трудности его отмывки от целевого продукта.Кроме того, используемый катализаторможет быть после регенерации возвращени процесс (в известном регенерация не предусматривается).П р и м е р 1. Реакционную массу, содержащую 84 г (0,1 лоль) октола (полибутен) мол, массы 840 и 18,8 г (0,2 моль)фенола, нагревают до 120 С и загружают 201,8 г бензолсульфокислоты (1,75 вес, %),выдерживают 4 ч, охлаждают до 10 - 40 Си растворяют в петролейном эфире (100 г=-- -100% от веса алкилата). Выпавшуюбензолсульфокислоту и частично выпавшийфенол отфильтровывают, сушат от растворителя и возвращают в процесс алкилирования. Отгоняют от алкилата петролейныйэфир при атмосферном давлении, затемотгоняют невступивший в реакцию фенол зОпри температуре 160 - 170 С/5 люлю рт. ст.Выход под пбутенфенола составляет69%.П р и м е р 2. Реакцию алкилированияфенола полипропиленом мол. массой 920проводят в присутствии бензолсульфокислоты (2 вес. %) при температуре 150 С4 ч. Затем реакционную массу растворяютв гептане (40% от веса алкилата), отфильтровывают выпавшую бензолсульфокислоту фи частично осажденный фенол от растворителя и возвращают в процесс алкилирования,Выход полипропиленфенола 62%.П р и м е р 3. Реакцию алкилированияфенола полиэтиленом мол. массой 1100 вприсутствии бензосульфокислоты (1,75 вес.о/о) проводят по примеру 1,Выход полиэтиленфенола составляет58 О/ЯП р и м е р 4. Реакцию алкилированияфенола октолом мол. массой 840 проводятв присутствии бензолсульфо кислоты (5вес. /о) в течение 4 ч при 90 С. Поокончании реакции реакционную массу растворяют в четыреххлористом углероде(300% от веса алкилата), отфильтровываютвыпавшую бензолсульфокислоту, сушат отрастворителя и возвращают в процесс алкилирования, а алкилат обрабатывают методом, приведенным в примере 1. Выходполибутиленфенола составляет 60%.П р и м е р 5, Реакцию алкилированияфенола окислом мол. массой 840 проводят в присутствии и-толуолсульфокислоты (1,9 вес. %) при 120 С 1 ч. По окончании реакции реакционную массу растворяют в бензине Калоша (100% от веса алкилата), отфильтровывают выпавшую а-толуолсульфокислоту, сушат и возвращают в процесс алкилирования.Выход, полибутиленфенола составляет 54%,П р и м е р 6. Реакцию алкилирования фенола октолом мол. массой 1400 ведут в присутствии л-тол уолсульфокислоты (0,5 вес, %,) при 120 С 3 ч. Алкилат разбавляют четыреххлористым углеродом (200 О/о от веса алкилата), выпавшую п-толуолсульфокислоту возвращают в процесс алкилирования, а алкилат обрабатывают описанным методом. Выход полибутиленфенола составляет 65%.П р и м е р 7. Реакцию алкилирования пирокатехина полиэтиленом мол. массой 1100 проводят в присутствии бензолсульфокислоты (1,6 вес, ) при 105 С 3 ч, Алкилат растворяют в гептане (150 О/о от веса алкилата), выпавшую бензолсульфокислоту и частично осажденный пирокатехин, отфильтровывают, сушат и возвращают в процесс алкилирования, а невступивший н реакцию пирокатехин из растворенного в гептане алкилата отделяют экстракцией метиловым спиртом. Гептановый слой содержит алкилфенол и невступивший в реакцию полиэтилен, метиловый слой - пнрокатехин, Гептан отгоняют от алкилата.Выход полибутиленпирокатехина составляет 627 о,П р и м е р 8. Получение полибутпленкрезорцина алкнлированием резорцина октолом с мол. массой 840 при мольном соотношении реагентов резорцина и поли. бутилена равно 2: 1, проводят по примеру 7, Выход полибутиленрезонцина составляет 60%.П р и м е р 9. Получение полибутиленнафтола алкилированием а-или Д-нафтола октолом мол. массой 840 при мольном соотношении октола и нафтола равно 1: 3, проводят по примеру 7. Выход полибутиленнафтола составляет 55 О/О,Формуа изобретения1, Спосоо получения полиолефинфенола взаимодействием избытка фенола с полиолефином при нагревании в присутствии сульфокислотного катализатора с последующим отделением катализатора и отгонкой непрореагировавшего фенола, отл и ч а ющ и й с я тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве катализатора применяют бензол- или и-толуолсульфокислоту в количестве 0,5 - 5 вес, % от веса полиолефина, полученный алкилат разбавляют не- полярным растворителем и отделяют кри63985 О Составитель Г. ЛагутинаТехред С. Антипенко Редактор А. Соловьева корректор С. Файн Заказ 1009/1571 Изд. ЛЪ 790 Тараки 526 Подписное НПО Государственного комитета СССР по делам изобретени:.: и ст.:.ртии 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4,5Типа 1)ьк. йил. поел. :Па д сталлическую бензол- или и-толуолсульфокислоту.2. Способ попп. 1 и 2, отл и ч аю щи йс я тем, что в качестве неполярного растворителя используют алифатические или циклоалифатические углеводороды или продукты их исчерпывающего хлорирования.3, Способ по пп. 1 и 2, о тли ч а ю щи йс я тем, что неполярный растворитель берут в количестве 40 - 300/о от веса алкилата. Источники информации, принятые вовнимание при экспертизе;1, Патент США по кл. 260 - 624,Ло 2698867, 1957.5 2, Патент США по кл. 260 - 448,Х 2868823, 1958.3. Патент Англии по кл. СЗР,Ло 1212462, 1971,4, Патент США по кл. 260 - 448,10 Лв 2789143, 1957.