Способ получения -диаллилдихлорацетамида

Союз Советских Социалистических Республик(43) Опубликовано 05.12.78, Бюллетень45 (45) Дата опубликования описания 29.12.78 531ДК 547 464 4361.07 (088.8) по делам изобретений и открытий(72) Авторы изобретения Иностранцы Джимми Хуа-Хин Чаи, Джулес Колбфелд,Джон (Джек) Альберт Костецки, Гарольд Махонрэ 3 Питг. и Дональд Лоуренс Сейтес(США) Иностранная фирма Стауффер Кемикал КомпаниИзобретение относится к химическойтехнологии, а именно к способу получениянового соединения - Х,Х-диаллилдихлорацетамида, который можно использоватьдля защиты зерновых культур от повреждения тиокарбаматными гербицидами.Известен способ получения амидов кислот из аминов и хлорангидридов в присутствии водного раствора едкого натра,который осуществляют путем постепенногодобавления едкого натра с таким расчетом,чтобы избежать омыления хлорангидридаза счет повышения значения рН 11.При использовании этого способа длполучения 1 ч,Х-диаллилдихлорацетамидапроцесс осложняется омылением значительной части исходного хлорангидрида в кислоту, которая образует гелеобразную сольс амином, загрязняющую целевой продукти снижающую его качество,Целью изобретения является получение 1 ч,1 ч-диаллилдихлорацетамида, не загрязненного примесью солей аминов, который можно использовать для защиты зерновых культур от повреждения тиокарбаматными гербицидами.Цель достигается описываемым способом получения К,Х-диаллилдпхлорацетамида, состоящий в ацилировании диаллиламина дихлорацетилхлоридом в присутствпи 16 - 17%-ного водного раствора едкогопатра при молярцом соотношении дпхлопацетплхлорпд; дналлплампп: едкий натр0,7: 1,0: 1,09 - 0,95: 1,0: 1,25 соответственно, температуре от 0 до 70 С, рН 11 в 1и энергичном псремсшпванпп,Отличительными признаками способаявляются прпвсдснный выше интервал молярных соотношений реагентов, коццен 10 трацпя раствора едкого натра 16 - 17вес. %, рН 11 - 14 и энергичное псрсмешпванпе,Технология способа состоит в следующем.Дналлпламип смешивают с 16 - 17%цым водным раствором едкого патра и вполученную смесь прп энергичном перемешпваниц по возммкностп быстро добавляют порциямп нлц непрерывно дцхлораце.20 тплхлорид с такой скоростью, чтобы температура не превышала заданной величины в интервале от 0 до 70 С. Персмешп.вают мешалкой и/нлц прокачпванпсм раствора центробежным насосом. Охлакда 1 отсмесь трубчатым холодильником.По окончании реакции слои разделяюг,зодный слой не используют, а органический перегоняют в вакууме (100 яда рт. ст.).Прп этом отделяют растворенную воду иЗ 0 избыток дпаллцлампна, Выход М,Х-дпаллилхлорацетамида достигает 80% и более.П р и м е р 1, В реактор емкостью 2250 л с хорошими отбойными перегородками и мешалкой, имеющий насос и трубчатый холодильник, наливают 859,5 л воды, включают мешалку и насос, Затем загружагог 340 л 50%-ного раствора едкого патра. Тепло отводят с помощью трубчатого холодильника. Когда температура становится ниже 30 С, в реактор наливают 130,5 4 смеси, включающей 71 вес. % дпаллиламина и 20 вес. % воды, которая оыла отделена от предыдущей загрузки. Далее добавляют 386,9 кг свежего диаллиламина и затем 598,8 кг днхлорацетплхлорида че. рез всасывающее устройство насоса со скоростью, достаточной для поддержания температуры реакции на выходе из насоса равной 30 С или ниже, По окончании загрузки рН смеси 13. Далее полученной водной и неорганической двухфазной смеси дают разделиться в течение 1 ч, после чего водную фазу откачивают и выгружают, Верхнюю органическую фазу, содержащую сырой продукт, небольшое количество воды и избыток диаллиламина, переливают в промежуточную емкость. Сырой продукт затем непрерывно подают в пле ночный выпарной аппарат при 100 ял рт. ст. и температуре 80 С. Полученную парожид - костную смесь непрерывно направляют и колонку с насадкой. где остаток воды и диаллиламин удаляют из К,К-дпаллилди. хлорацетамида при контакте с протнвотоком азота при давлении в колонке 100 лл рт. ст, с применением охлаждающего агента температурой 5 С. Конденсат, который содержит главным образом воду и диаллиламин, отделяют для загрузки в следующую реакцию. Продукт, вытекающий из нижней части колонки, охлаждают, фильтруют для удаления твердых веществ и собирают. По данным анализа продукт содержит 97 вес. % М,М-диаллилдпхлорацетампда, 0,06 вес, % воды и 1,0 вес. % дпаллиламина, Общий выход в процессе 82 вес. % в расчете на каждый исходный продукт, Продукт получают без геля.П р и м е р 2. В круглодонную колбу объемом 3 л с отбойными перегородками, помещенную на ледяную баню, загружаюг 1450 г 17% -ного водного раствора едкого патра и 545 г диаллиламина, Псремешива. ние осуществляют как в реакционной колбе, так и в ледяной бане. Когда температура смеси едкого натра и диаллиламина станет ниже заданной температуры реакции (29 С), через калиброванную капельную воронку вводят дихлорацетилхлорид со скоростью, достаточной для поддержа ния температуры реакции 29 С. Таким образом, в реакционный сосуд загружают 748 г дихлорацетилхлорида. Молярное сойтдд 1 дпд д д дгдп тдГ д зд т" д 1 х 31 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 50 дналлиламин: 100%-ный едкий натр составляет 0,947:1,00:1,09. К концу загрузки дихлорацетилхлорида р 1-1 водной фазы 13,0 - 3,5, Полученной водной и органической двухфазной смеси дают разделиться, После разделения нижнюю водную фазу отсасывают и удаляют. Верхнюю органическую фазу (сырой продукт) переливают в трехгорлую круглодонную стеклянную колбу для перегонки объемом 1 л. Сырой продукт нагревают на бане до 70 С. Перегонку ведут при 10 - 20 лл рт. ст. в токе азота и в течение 1 ч отгоняют воду вместе с диаллилампном, Пары конденсируют в холодильнике с сухим льдом в растворе изопропанол. Конденсат в основном состоит из воды и дпаллиламина, Отогнанный продукт охлаждают до комнатной температуры и фильтруют через бумагу от твердых веществ. Отфильтрованный продукт содержит 97,8 вес. % К,М-диаллилдихлорацетамида, 0,3 вес. % дналлпламина и 0,04 вес, % воды. Общий выход 80,6 вес. % в расчете на загруженный дихлорацетилхлорпд и 91,1 вес. % в расчете на диаллиламин. Продукт получают без геля,П р и м е р 3. Пример 3 проводят, как пример 2, за исключением того, что в реакционный сосуд загружают 1580 г 17%-ного водного раствора едкого натра, 545,9 г диаллпламина и 573,16 г дихлорацетилхлорида. Чолярное соотношение загрузки 0,7: 1,0: 1,2. Температура реакции 28 С, конечное значение рН 13,5 - 14,0. Отгонку с помощью азота проводят при 67 С в течение 1 ч. По данным анализа полученный продукт включает 97 вес. % И,М-дпаллилдихлорацетамида, 1,1 вес. % диаллиламина и 0,4 вес. % воды. Общий выход 71,8 вес. % в расчете на загруженный ди. хлорацетилхлорид и 67,4 вес. % в расчече на исходный диаллпламин. Продукт получают без геля.П р и м е р 4. Все как в примере 2, но в реакционный сосуд загружают 1550,9 г 16%-ного водногс раствора едкого натрч, 544,8 г диаллиламина и 710,4 г дихлорацетнлхлорида. Молярное соотношение загрузки 0,86: 1,0: 1,10. Температура реакции 29 С, конечное значение рН 13,0 - 13,5, По лученный сырой продукт отгоняют в течепше 1 ч при 70 С. Состав продукта после отгонки по данным анализа: 94 вес. % М,М-диаллилдихлорацетамида, 4,3 вес. % дпаллиламина и 0,04 вес. % воды, Общий выход в расчете на загруженный дихлорацетилхлорид 80,4%. Продукт получаю г без геля.П р и м е р 5. Пример 5 проводят, как пример 2, но в реакционный сосуд загружают 1552,1 г 16%-ного водного раствора едкого натра, 546,1 г диаллиламина и 709,9 г дихлорацетилхлорида. Молярное г дд т ддггюдии . й яйо 1 по гдлгпдг дтпл ддОбразование геляНетНетНетСлабоеСлабоеГустой гельТо же11111211107б реакции 51 С, рН в конце 13,0 - 13,5. Сырой продукт отгоняют в течение 30 )тсин азотом при 71 С. По данным анализа полученный продукт содержит 98 вес. % Х,М- дналлилдихлорацетамида, 1,1 вес. % диаллиламнна и 0,01 вес. % воды. Общий выход в расчете на загруженный диаллыламнн 95,1%. Сырой продукт получают без геля,При мер б, Все, как в примере 2, за исключением того, что в реакционныйт сосуд вносят 1551,5 17%-ного водного раствора едкого натра,546,0 г диаллиламина н 710,7 г днхлорацетилхлорида. Молярное соотношение 0,86: 1,0: 1,21. Температура реакции 70 С, конечное значение рН 13,0 - 13,5. Сырой продукт отгоняют прн 72 С за 33,тсссн азотом. Состав продукта по данным анализа: 95 вес. % Х,М-диаллилдттхлорацетттламттда, 2 вес. % дналлиламина и 0,04 вес. % воды. Общий выход в расчете на загру. )кенттьтй дналлиламин 88,2%, Продукт по. лучают без геля.П р и м е р 7. Пример 7 проводят, кк пример 2, но в реакционный сосуд загру. жают 1449,7 г 16,6%-ного водного раствора едкого патра, 545,2 г диаллиламина н 785,0 г днхлорацетилхлорида. Молярное соотношение загрузки 0,95: 1,0: 1,10. Тем. нература реакции 0 С, конечное значенттс р Н 11,0 - 11,5, Сырой продукт отгоняю г при 67 С азотом. Состав продукта по дан. ным анализа; 98 вес. % М,Х-дтталлттлдттхлорацетамила, 0,2 вес. % диаллиламина и 0,01 вес. % вольт. Общий выход 74,7 вес. % в расчете на дихлорацетнлхлорнл и 92 5 вес. % в расчете на загруженный дналлн. ламин. Продукт получают без геля,Пр и м е р 8. Все, как в примере 2, з исключением того, что только половин) каустика добавляют к дналлнламнну и вводят половину дихлорацетнлхлорида, з. тем в реакционный сосуд загружают дру. гую половину каустика, вторую половину диаллиламина и вторую половину днхлор. ацетнлхлорнда. Далее вносят 511 г 48,5%-ного водного раствора едкого патра, 544,4 г дналлнламина и 786,98 г днхлорацетилхлорида. Молярное соотношение загрузки 0,95: 1,00: 1,11. Температура реакции 30 С, конечное значение рН 13,0 - 13,5. Для растворения осадившихся солей добавляют 949,9 г воды и получают двухфазную смесь. После этого сырой пролукг отгоняют в течение 1 ч при 70 С азотом. Продукт содержит 97 вес. % Х,.-диаллттл. дттхлорацетамида, 0,7 вес. % дналлиламнна и 0,04 вес. % воды, Общий выход 88,2% в расчете на днхлорацетплхлорид. Продукт получают без геля.Г 1 р им ер 9. Все, как в примере 8, за 5 10 15 )О 25 За 35 40 45 50 55 60 ттсключсннем того, что в реакционный сосуд загружают 508,9 г 48,5%-ного водного раствора едкого патра, 544,5 г дпаллиламина н 784,5 г днхлорацетилхлорида. МО- лярнос соотношение загрузки 0,85: 1,00: 1,10. Тстттература реакции 50 С, конечное значение рН 13,0 - 13,5. К сырому продукту приливают 941,2 ттл воды. Затем сырой и родукт отгоняют. По данным анализа продукт содержит 96 вес. %, И,Х-дтталлтт.1 тлнхлорацетампда н 0,01 вес. % воды. Об;нй выход 87,2 вес. % в расчете на лнхлоранстнлхлорнд. Продукт получают без тел я.П р н м с р 10. Этот пример проводят для демонстрирования проблемы гелеобр. зовпня прн разньгх значениях рН.В оборудование по примеру 2 вносят 595 г лналлнламнна н 596 г 50%-ного водного раствора едкого натра (7,45 тсоль), РгзОаВЛЕННОГО ЛНСтНЛЛНРОВаННОй ВОДОЙ ДО 1420 г (21 вес. % раствора едкого натра 1. Смесь охлаждают до 25 С. Затем начинают сту нснчатое добавление дихлорацетплхлорнда с персмешнваннем. Добавку прекращают нрн различных значениях рН. Когда уменьшение величины рН за счет реакции нрекратается, нз реакционной смеси отбн. рают пробы нрп различных значениях рН. Ка д й Об 1 тазе сушат сульфатом магття т; фильтруют. Результаты приведены ниже,Ф О о:;т , л тт 3 О о р е т с тт тт я Спосоо получения К,К-дтталлттлдихлор;етамттда, отличающийся тем, что ;ттта.-.гтттла мни ацнлнруют днхлорацетнлхлооттдо 1 т в п 1 тттсутствип 16 - 17 ц-ного во;ного 1 таствора едкого натра пртт температуре от 0 до 70 С, молярном соотношении дттхлорацетттлхлорттд: Лпаллиламнн: едкий натр 0,7: 1,0: 1,09 - 0,95: 1,0: 1,25 соответсгвенно, рН 11 - 14 и энергичном неремсшнваннн. Источник информации, принятый во внимание прн экспертизе:1. НоЬеп - Гет 1. Мейос 1 еп дег Огпат;тэс 1 теп СЬепне, .о. 11/2, эет 1 е 12, ц. ТЫегпеегад Яп 11 даг 1, 1958, р. 208.