Способ очистки углеводородных газов от примесей ацетиленовых и олефиновых углеводородов

63508 Союз Советских Социалистических Республик(23) Приорите (43) Опублико СССР ам изобрети открытий но 30.11.78. Зюлл ет иковацця спцсация ень,е 4(45) Лата опуб А. Петрова, В. В, Бурнашева и К, Н. Семененконститут новых химических проолем АН СССР2) Авторыизо,бретения 1) Заявител 54) СПОСОБ ОЧИСТКИ УГЛЕВОДОРОДНЫХ Г ОТ ПРИМЕСЕЙ АЦЕТИЛЕНОВЫХ И ОЛЕФИНОВЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ ни че где К - (а,Рг,Я, Се, Ег; 10 Согласно предлагаемому цзооретсциюспособ очистки углеводородных газов от примесей ацетилена ц олефпнов заключается в том, что газову 1 о смесь подвергают гид рцрованцю прц темпсратурс 20 - 100 С (5 и давлении 1 - 20 ат,и. Процесс ведут с использованием в качестве катализаторов интерметаллллов ЯМеН, в реакторе-авто- клавепричем провалят олин цикл гилрпрованця неразмельченного (цо с очищенной механическим способом от окцсной пленки поверхностью) пнтерметаллцла, после чего процесс абсорбция волорола цнтерметаллидом - реакция гидрирования (очистка ацетилена) можно проводить цсограни- -"5 чечно.Гцдрированце пнтерметаллила проводятв легких условиях прц 20 - 100 С ц давлении,водорода 1 50 ат,и в течение 15 - 20 мин с образованием гзодрилных фаз, ЗО предста зляюгццх собой тонкодцсперсцый есса где К - .а, Рг, Яс, 1, СМе - .1, Со, Ре;тт=2 - 5;пт= 4 - б. Изобретение относится,к области очистки у,.леводоролных газов.Известен способ очистки углеводоролных азов от примесей нйпролельных углеводородов путем гцлрцрованця цх в присутствии лаллалцевого катализатора при 50 в 1 СИзвестен также способ Очистки углеводоролных газовых смесей от примесей олефиновых углеводородов путем гилрирования в присутствии никельвольфрамового катализатора:при 250 - 350 С и,лавлениц 5 - 20 атн 21, Нелостатком способа являются жесткие условия проведения процесса.Цель изобретения - упрощение про- Ц Поставленная цель лостцгается аписываемым способом очистки углеводородных газовых смесей от примесей ацетиленовых и олефинавых углевадорс(лов, заключаютцимся,в том, что исходную смесь подвергают гидрираванию в:присутствии катализатора - интерметалличеоких соелинений обтцей формулы Ю 1 еНь Отличием способа является использовав качестве катализатора цнтермсталлц кцх соединений обшей фомулы Р.ЧсН,по гг порошок (10 - ,30 кл) и солгржацих з сзс.их е)чсталличесеих 1 чешетках 2 тсмърнь.й водород, с концентрацией 0,12 - 0,15 г/см.Существенм преимуществом предлагаемых катализаторов является зысокая рггенерпруемость (катализатор, потерявший часть своей 2 КТзОСТИ, ПОлнсстьЮ зссета.навливает ее при нагревании ло 200 - 250 С в вакууме 10-з мм рт. ст.), а также просго.та их приготсзления, использования.П р и м е р 1. Исходное гнтгрмгталлическое соединение .2 Хз получают сплавле.ием 1 в электролузговой печи с нерасходуемым вольфрамовым электродом з атмосф:- ре очищенного аргона шихть з мгталлсз чистотой 99,8 - 99,5%.В азтоклав-реактор (50,л) загружают5 г 1.2%з;в зиле королька. поверхность которого предварительно очищают от окиснсй зчлеки мсханческьм способом, после чг:с реактор, промывают током сухого аргона, опкачиваОт ло 10 -- 10- мм рт.:т. При температуре 20 С подаОт баллонный водо.род до давления 30 атм.Поглощение водорода пнтерметаллидомплет 15 - 20 ин, при этом образуется гил - ридная фаза состава 1.2 Х,Н; - тонксл:сперсный порошок (10 - 30 мкм), В автоклав иредварительно сбросив остаточное давление водорода, подаОт пропанбутановую газовую смесь, садержацус 1 об. % ацетилена и 1 об. % этилена, Процесс очистки ведут пр; 20 С, давлении газоз:я смеси 10 атс в тече:ше 30 мин. По данным хроматографического анализа степень очистки составляет 85%П р и м ер 2. Процесс очистки пропан.бутановой смеси ведут на том же интерме.ч зслп;е (пртмер 1) . Реактор От 2 чЗаю г до 10 -- 10мм рт ст. ир: 200 - 250 С, после охлаждения до 20 С полают ба,члснный водород до давления 30 атм. Поглощение золороча иТерметаллидсх чггт 1 О мин, при этом обр азуется гидрдна я ф аза состава 1.2 ХзН,. В азтоклаве сбрасывают остаточное давление водорода и подают пропанбутановуо газовую смесь с прчзесьО асцетилена (1 об. % ) и этилена (1 об. % ) Очистку велут при 100 С и лавлении газовой смеси 10 атм в течение 20 лин. ПО данным хроматографи еского анализа степень очистки данной газовой смеси от прзеси,практически 100/П р и м ер 3. Исходное интерьметаллическое соединение РгСоз получают сплазле.нием в электродуговой печи с нЕрасходуемым вольфрамовым:электродом в атмосфе.ре Очищенного аргона апихты из металлов чистотой 99,8 - 99,5%.,В автснклав-реактор загружают 5 г неразмельченного сплава РгСозНз, поверх.ность которого предварительно очшаОт От окисной пленки механческим способом, посгле чето реактор порохывают током сухого аргона,откачивают чо 10- - 10- мм рт. ст. и при температуре 20 С полают баллонный водород до давления 30 атм. Поглощение водорода интерметаллилом илет 30 гмин, при этом образуется гфричая фаза состава. 3 атем в реакторе сбр а сиз аОт оста точноее давление водорода и полают метанводородную смесь, содержацую ло 1 об. % ацетилена и 3 об. % этилена, Процесс Очистки вэдут при 80 С, дазле:и автсклаза О атм. По данным хрсхатсграфчгскосо йанализа степень очистки составляет 90%,П,р цьм е р 4. Исхолнсе интерметал,тическое соелиненпе ЯСГе, получают сплазле. нпгу в электродуговой печи с нерасхолуемым вольфрамовым электродох з атчсссере очшеОго аргона шихты из металлов чистотой 99,8 - 99,5%.В автсклаз-реактор загружают О г размельченного сплава ЯсГез, поверхность которого предварительно очищают от скпснсй пленки механическим способоз, Очка 4- зают ло 10- -10мм рт. ст., за.2:от темчературу 30"С и пп:2 От балонпый зслсОд ;с лав.чения 30 атм. Поглошснпг зэлсрсла интерметаллилсм илет 15 - 30 лин, при этОм с ораз) ется л)элная фаза ссста:2 ЯсГгз 114. Затем в реакторе сбрасывают остаточное давление золорогла:О,чают мг. танволороднчю газовю смесь, сс;ездкацхю 1 об, % ацетилена и 3 об. " этилена. П;4 О- цгсс очистки велут при 20 С, давлении:2- зозой смеси 5 ат. в течение 30 ин. По лач з хром 2 тог)зафиескоО 22,за степень очистки от этих примесей состав,чяет 92%.П р и м е р 5. В реактор с глрлг эй фазой ЪСозН 4 полают этан-бутапсзую газовую смесь, солержашую 1 об. % ацгтлена и 1 об. % этилена. Процесс очп;ткп велуг при тетсгратуре 50 С, давленп в азчоклазе 5 атм, время конта 1 кта 20 мин. Пс данным хроматографиче кого анализа газовая смесь после очистки содержит 0,13 об. % примеси этилена, степень очистки ссстазля 98 50/П,р и,м е р 6. В реактор с гпдрилной фазой СеСозН; полают газовую смесь, содержащую 98 об. % пропана, 1 об. % ацетилена, 1 об. % этилена. Проце:с очистки ведут при тезпературе 20 С, лазлгнии 5 атм, время контакта 20 мин. По,ланным ьхроматографического анализа после очистки тазовая смесь содержала до 0,02 об. % примеси этилена, степень очистки составляет 99% П р и м е,р 7. В реактор ". гилрилной фазой ЕгСозН 4 полают мгтанзолоролную смесь с примесью 1 об. % ацетилена и Зоб. % этилена. Процесс очисткпведут при теипгратург 80 С, давлении газовой смеси 1 Г1 О атм, вр.,мя контакта 20 мин. По анным хроматографпческого анализа степень очистки составляет 100% и выходящая газовая смесь содержит 4% примеси этапа.63503,1 г е К - 1.а, Рг, Яс, г, Се, Ег;Це - Х 1. Со, Ре;гг=о .)и =4 - з. Формула изобретения Составитель И, Гле 5 ова Техред И. Рь(5 кииа Редактор Л. Герасимова,с; ректор И. Симкина Заказ 766/1165 Изд. Хо 705 Тираж 526 Подписное НПО Государственного комитета СССР по делам изобретений и открь.тш( Москва, Ж, Раушская нао., д. 4,5Тип. Харьк. фил. пред. хПатент П р и м е р 8, Процесс очистки пропан. бутановой газовой смеси, содеркашей 1 об, % ацетилена и 1 об. % этилена, ведут на гидридной фазе состава 1.а%5 Нв в реакторепроточного типа при темлературе 20"С, -авлении 1 атл, со скоростью пропускан;(я газа 160 - 180 м.гlмин. По данным роматографического анализа степень очистки составляет 100%. Способ очистки углеводородныгазов от примесей ацетиленовых и олефиновь:х углеводородов путем гидрирования исходного сырья в присутствии катализатора,отл ич а ю щей ся тем, что, с цельо УПРО(пеНЛЯ ПРОЦЕССа, З КаЧЕСтВЕ КатаЛИЗатора;(апользуют ннтерметаллические сое,( -ния обгцей (ооочуяы КЧе Н Источи:(к нфо 1)(эц(1, принятые во внимание при экспертизе:1. Аэто; ское свидетельство СССР :ч 3562 0, кл. С 07 С,00. 1970.". Авторское сздетельство СССР 4 18;19 о, кл. С 07 С 700, 1962.