Способ тонкой очистки углеводородов

-. Р( ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Советскнк Соцналнстнческнк Республик(22) Заявлено 211276 (21) 2448967/23-04 М. С 7 12 рисоединением заявки И Государственный Совета Министр но делам изоби открыт комитет СССР тений(45) Дата опубликования описания 27077 2) Авторы изобретения,И,Гор Н.Н,Иванов С,Шабае 71) Заявител научно-исследовательский институтглеводородного сырья Всесоюз СТКИ УГЛЕВОДОРОДО ОСОБ ТОН Изобретение относится к способам подготовки углеводородного сырья для нефтехимического синтеза, а именно к способам тонкой очистки углеводородов от влаги и сернистых соединений, и может быть использовано в газо- и нефтеперерабатывающей, нефтехимической и химической отраслях промышленности для очистки попутных и природных газов, сжиженного нефтяного газа, углеводородных фракций Са- Сс широкого углеводородного состава и других .аналогичных продуктов переработки нефти и газоконденсата.Известны способы тонкой очистки углеводородов от влаги и сернистых соединений путем контактирования сырья с адсорбентами - цеолитами типа Л. или Х 1,с брет ен чистки рниств дву Наявляетлеводдиненследос испбента.па 4 Атипа ых сое" х поберах 26 ора тиита ве 30 тве адсцеолитре цеолородов0 С 21 в 0 ЗХ. Очистк жидкой фаз т в более близким к из ся,способ тонкой родов от влаги и с й, который проводя ательно соединенны ользованием в качес в первом адсорбере и во втором адсорбЦеолиты типа 4 А и 13 Х обладаютвысокой влагоемкостью и сероемкостьюи позволяют осуществлять тонкую очистку углеводородов от влаги и сернистых соединений с достаточной сте"пенью их извлечения.Однако способ недостаточно эффективен, поскольку используемые адсорбенты катализируют реакции олигомеризации непредельных углеводородов,содержащихся в сырье. Кроме того, такие адсорбенты требуют высокой температуры регенерации (300-350 фС) инеэкономичны.Целью изОбретения является повышение эффективности процесса,Поставленная цель достигается спообом тонкой очистки углеводородовпутем контактирования сырья с адсорбентом - активной окисью алюминия,содержащей окись калия и хлористыйбарий, при следующем соотношении компонентов, вес.ЪХлористый барий ., 5,3-15,0Окись калия 0,7-1,39Активная окисьалюминия ОстальноеПредпочтительно процесс проводятпри температуре 0-30 фС и давлении0-24 ати.622800 фОтличительные признаки способа - .активной окиси алюминия содержащ й использование адсорбента вышеуказан- . 0,7 вес, окиси калия и 5,3 вес,%0 ног 4 з состава и проведение очистки хлористого бария (опыт 4) при температуре 0-30 С и давлении , П Р и м е р 2, В адсорбер диаме-24 ати. тром 50 мм загружают 750 смактивОчистку проводят в жидкой или га- ной окиси алюминия и обрабатывают вовой Фазе в двух попеременно,рабо- щелочью и хлористым барием, как в тающих адсорберах. примере 1, Через адсорбер при давлеДяя регенерации адсорбент проду- нии 4 ати и температуре 18-20 С со вают инертным или углеводородным скоростью 1 л/ч пропускают бутан"бугазом 180-200 С. тиленовую Фракцию установки алкилиП р и м е р 1. В адсорбер лабора Рования, содержащую влагу и меркапта-, торной установки диаметром 25 мм ны, следующего углеводородного сосзагружают 50 см активной окиси алю- тавар вес.%3 Сэ 1133 изо-СФ 6175:ми ни я и заливают до полного смачи" н-С,. 23,1; 2 С Н 10,77 С Н 0,019; вания 5-ным раствором едкого кали, изо-С 2,92; н0,084 3 С Й 0,267, выдерживают 2 ч, сливают раствор, 15 (опыт 1) . Для сравнения и тех же успродувают воздухом до отсутствия ка (ловиях проводят очистку бутан-бутипельной жидкости, прокаливают при леновой Фракции от влаги и меркапта С с продувкой воздухом в тече- нов активной окисью алюминия (опыт 2) ние 4 ч и охлаждают, Затем заливают Результаты приведены в табл.2, до полного смачивания 15-ным раст- Ю П р и м е р 3. Вадорбер диаме; вором хлористого бария, выдерживают тром 60 мм загружают 0,15 м З актив ч, сливают раствор, продувают воз- .ной окиси а(алюминия, обрабатывают ее духом до отсутствия капельной жид- щелочью и хлористым барием аналогичкости, прокаливают при 220 ОС с про" но примеру 1, через адсорбер при атдувкой воздУхом в течение 6 ч и ох(, мосферном давлении и температуре 18- лаждают. 20"С со скоростью 1,6 л/ч пропускаютИ результате активная окись алю- фракцию углеводородов С. - Сгазоконминия содержит 1,39 вес.% окиси ка- денсата, содержащую влагу (0,031 вес Л) лия и 15,0 вес,В хлористого бария, и сернистые соединения (0,035 вес.ЬИ адсорбер при атмосферном давле- меркаптанов, 0,062 вес.% сульфидов, нии и температуре 18-20 С со скоро" 0935 вес.% дисульфидов) следующего стью 0,152 л/ч пропускают н-гексан, углеводородного состава, вес,%: содержащий воду и зтилмеркаптан, изо-С следы; н-С 19,4; изо-С 32,4,"Содержание влаги в н-гексане до н-С. 19,0 и углеводороды Свыше 29,2. и после очистки определяют хроматогра- После очистки содержание влаги, Фическим методом, а содержание этил меркаптанов, сульфидов и дисульфидов меркаптана - методом потенциометри- составляет 0,001 у 0,003 р 0,002 и ческого титрования (опыт 1), 0,45 вес.Ъ соответственно.Для сравнения в тех же условиях Таким образом, эффективность пропроводят очистку н-гексана от влаги цесса повышается за счет испольэоваи зтилмеркаптана активной окисью. 40 ния более доступного и дешевого адалюмнния (опыт 2) и цеолитами типа сорбента, по адсорбционной способно А и 13 Х (опыт 3)сти не уступающего известным, н предРезультаты зкспериментов сведены отвращения олигомеризацин непредельв табл,1. Там же приведены резуль- ных углеводородов, содержащихся н таты, полученные при использовании 45 сырье. Таблица 1 Содержание этилмеркаптана, вес.В Содержание влаги,вес ЛНомер опыта после очистки622800 т а б л и ц а 2 Содержание влаги, вес.Ъ Номер опыта Содержание меркаптанов, вес.В до очисткиДо после очистки очистки0,07 0,0010,03 0022 Отсутствие 2 0,07 0,022 0,017Оуйе юе юею 4 юс ю В е аВ ювще сэ ас щ щсФормула изобретения Активная окисьалюминия Остальное1. Способ тонкой очистки углеводородов от влаги и сернистых соеди 2. Способ по п.1 о т л и ч а ющ и й с я тем, что процесс проводятпри температуре 0-ЗООСАД давлении нений путем контактирования сырья садсорте 9, что, с целью повьиаеиия вффективности процесса, в качестве адсорбента Источники информации, принятые во используют актчвную окись алюминия, внимание при экспертизе; содержащую окись калил и хларистый 1, Новые методы тонкой очистки угбарий, при следующем соотношении ком- леводородов, ЦНИИТЭ-нефтехим, М понентов вес,Ъ: 1966, с,4.Окись калия 0,7"1,39 2, Авторское свидетельство СССРХлористый барий 5,3"15,0 Ф 147178, кл, С 07 С 7/00, 1961,Составитель Н,Королева Редактор Т,Шарганова Техред Н. Бабцка Корректор Д Мельниченко Заказ 4825/23 Тираж 559 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035 Москва ЖРаушская наб. д, 45