Способ получения пастообразующего поливинилхлорида

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ нц 6088 Ц Савв Советских Социалистических Раслублик(45) Дата опубликования описания 24.05) М. Кл.з С 08 Г 114/06 Государственный коми Совета Министров СССРло делан изобретений, Платэ, Л. Д, Ужинова, А. И. Кириллов, Н. А.и Е, В. Мацииа ов 71) Заявите СОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПАСТООБРАЗУЮЩЕ ПОЛ И В И Н ИЛХЛО РИДА вышени получен ри 80 -высокотабил п теОднако температур ность полиСнижени повышение применение- (СН, - С 1 К - 0(СН(Сг - Сз где Кфенилгг=1 -ео ил оний нои меили щел ш 20 ля из- естно- льга- олово- леиноХ. яется о пе полу Изобретение относится к получению поливинилхлорида, пригодного для изготовления паст, методом эмульсионной полимеризации,Пасты являются коллоидными дисперсиями порошкообразного поливинилхлорида (ПВХ) в пластификаторе. Пасты должны иметь высокую концентрацию полимера, обладать хорошей текучестью и быть устойчивыми при хранении, т. е, вязкость их должна незначительно изменяться во времени. В связи с этим к пастообразующему поливинилхлориду предьявляется целый ряд требований в отношении гранулометрии, термостабильности и константы Фикентчера. Кроме того, поверхность частиц должна обладать соответствующим сродством к пластификатору, Достигается весь этот комплекс свойств разными методами.Одним из способов получения пастообразующего ПВХ является полимеризация винилхлорида (ВХ) в водной эмульсии со смесью эмульгаторов либо со специальными добавками, которые вводятся или в процессе полимеризации, или в готовый латекс.Для получения ПВХ, пригодного для изготовления стойких к старению паст, по известному способу 11 предлагают вводить в полученную при полимеризации дисперсию ПВХ 0,2 - 2% жирных кислот с 8 - 22 (предпочтительно с 10 - 18) атомами углерода в молекуле в виде аммонийных солей. П стойкости паст достигается нагревом ной эмульсии в течение 5 - 15 мин 90 С. тепловая обработка рии е будет снижать рмос ь мера.е вязкости паст с одновременным м термостабильности достигается м фосфатов 21 формулы талл.Поливинилхлорид обладающий новь ной термостабильностью и пригодный д готовления паст, получают согласно изв му способу 3, применяя в качестве эму тора при полимеризации ВХ (дибутил диоксилат) монолаурилового эфира ма вой кислоты в количестве 0,01 - 5% ПВНедостатком указанных способов явл проведение процессов полимеризации и риоднческой схеме.Ближайшим по технической сущно изобретению является известный способ608811 Сравнительная характеристика процесса эмульсионной полимеризации ВХ и полученного ПВХ с ;-(три-трет-бутилолово)-пропионатом аммония и без негоУсловноевремя прсбывзния компонентов в реакторе, ч Термостабильность ПВХ при 175 С мин Способ палимеризацин Время0,3хранения 24,3 48,6 146 70 170 334 69 148 272 66 133 230 59 113 193 1 сутки1 месяц 10 8,5 По примеру 1 216 490 3 месяца 95 177 272 90 154 222 80 133 189 75 113 154 1 сутки 1 месяц 7,0 По примеру 2 256 374 3 месяца 57130 60 75250 65190 1 сутки 1 месяц 11,0 По примеру 3 без -(тритрет-бутилолово).пропионата аммония 1790 610 Не замеряется 3 месяца 68 62 148 124 82 73 260 260 212 Не замеряетсясутки 1 месяц 12 8,2 По примеру 4 с р-(тритрет-бутнлолово)-пропионатом калия 1800 3 месяца чения пастообразующего поливинилхлорида путем эмульсионной полимеризации винилхлорида в присутствии водорастворимого инициатора, ионогенного эмульгатора и оловоорганического соединения 4.В качестве оловоорганического соединения используют р- (три-трет-бутилолово) - пропионат калия в количестве 0,3 - 0,5% от веса пинилхлорида.При осуществлении этого способа увеличивается скорость процесса и повышается термостабильность полимера.Однако этот способ не обеспечивает достаточной стабильности пасты поливинилхлорида при хранении.Цель изобретения - повышение стабильности пасты при хранении,Это достигается тем, что в качестве олово- органического соединения используют 0,3 - 1,0% от веса воды р-(три-трет-бутилолово)- пропионат аммония.Способ по изобретению осуществляют по непрерывной схеме. Р- (Три-трет-бутилолово)- пропионат аммония вводят на стадии приготовления водной фазы путем растворения ее при нагревании в растворе ионогенного эмульгатора, В качестве ионогенного эмульгатора используют моноалкилсульфонат в количестве 0,5 - 1,5 вес, %, Эмульсионную полимеризацию проводят в присутствии обычных водорастворимых инициаторов. П р и м ер 2. Полимеризацию проводят по примеру 1. Водная фаза содержит 0,7% моноалкилсульфоната натрия, 1,0% р-(три-третбутилолово) -пропионата аммония, аммиачный буфер и персульфат аммония. Подача ВХ и водной фазы составляет соответственно Полученный ПВХ отличается повышеннойтермостабильностью. Пасты, приготовленныеиз ПВХ, полученного с добавкой -(три-третбутилолово) -пропионата аммония, отлпчают 5 ся повып;енцой стойкостпо;: старению,П р и м е р 1, Полимерцздцию прозодят вкомбинированном реакторе, состоящеи нзверхней полой части с перемешивающим устройством и нижней труочатой части и имею 10 щем секционное охлаждение. Емкость реактора 40 л. Реактор заполняют на 80% латексом.ВХ и водную фазу непрерывно дозировочными насосами подают в верхнюю зону реактора. Водная фаза содержит 1,3% моноалкил 15 сульфоната натрия, 0,33% Р- (трет-бутилолово)-пропионата аммония, адпгиачный буфер и0,07% персульфата аммония в качестве инициатора. Подача ВХ и водной фазы составляет соответственно 2,0 и 2,5 л/ч. Соответствую 20 щее количество готового латекса непрерывноудаляют из нижней части реактора,Полимеризацию ведут прн температуре53 С.Время пребывания компонентов в реакторе25 8,5 ч. Полученный латекс содержит 38,0%ПВХ. Конверсия ВХ 92%.Поливинилхлорид выделяют из латекса методом распылительной сушки. Термостабильность полимера при 185 С 10 мин.30 Изменение вязкости пасты при хранении втечение месяцев представлено в таблице. Изменение вязкости пасты ПВХ при хранении, ПЗ в зависимости от скорости сдвига, с 2,5 и 3,0 л/ч. Температура полимеризации 53 С. Время пребывания компонентов в реакторе 7 ч, Полученнь.й латекс содержит 37% 35 ПВХ. Конверсия ВХ 86%.Термостабильность полимера при 175 С26 мин.Заказ 807/14 Изд. М. 454 Тп)аж 655 11 ПОосударсзвенного когпитста Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий13035, Москва, )К, Раугнская наб., д. 4/5Подписное Типография, пр. Сапунова, 2 Изменение вязкости пасты при хранении в течение 3 месяцев представлено в таблице.Пример 3 (сравнительный). Полимеризацию ВХ проводят в том же реакторе. Водная фаза содержит 1,5% моноалкилсульфоната, аммиачный буфер и 0,07% персульфата калия. Подача ВХ и водной фазы составляет соответственно 1,5 и 2,0 л/ч. Температура полимеризации 53 С. Время пребывания компонентов в реакторе 11 ч.Конверсия ВХ 88%. Термостабильность полученного поливинилхлорида при 175 С 2 мин.Изменение вязкости пасты при хранении представлено в таблице.П р и м е р 4. Полимеризацию проводят по примеру 1, Состав водной фазы (для сравнения) тот же, только в качестве оловоорганического соединения используют Р- три-третбутилолово) -пропионата калия в количестве 0,87 . Полученный латекс содержит 36,3% ПНХ с константой Фикенчера 64. Конверсия 91,1 . Термостабильность ПВХ 12 мин.Изменение вязкости пасты при хранении представлено в таблице.Таким образом, при осуществлении способа по изобретению получают поливинилхлорид, пасты на основе которого имеют повышенную стабильность при хранении. 5 Формула изобретенияСпособ получения пастообразующего поливинилхлорида путем эмульсионной полимеризации винилхлорида в присутствии водорастворимого инициатора, ионогенного эмульга 10 тора и оловоорганического соединения, о тличающийся тем, что, с целью повышения стабильности пасты при хранении, в качестве оловоорганического соединения используют 0,3 - 1,0% от веса воды Д-(три-трет 15 бутилолово)-пропионата аммония.Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1, Патент ГДР48034, кл. 39 в 22/06,опублик. 1966.20 2, Патент Великобритании1224755, кл.С 081 29/18, опублик. 1971.3. Патент Японии12181, кл. 26 В 011,4,опуолик. 1965,4. Авторское свидетельство СССР478023,25 кл, С 08 Г 114/Об, 1974.