Катализатор для изомеризации 3, 4-дихлор1-бутане

Оп ИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДВЯЛЬСТВУ Союз СоветекннСоцналистнмеснннРеслублнк(53) М. Кл,В 01 Ю 21/04 В 01 3 23/72 В 01 3 27/18 4 Гасударственный комитет Совата Мнннотроа СССР оо долам изобретений и открытий(45) Дата опу ова И. фарберов С, И, Крюков, Н, А. Сименон, Т. Ф. Ов и Л, Е. Михайпова 72) Авторы изобрете о(71) Заявите вский попитехвический ивсти(54) КАТАЛИЗАТОР ДЛЯ ИЗОМЕРИЗАЦИ Р 1-ЕУТЕНА, вес.%т алюминия и анни компонентов в ка ристая медь 0,5-5,0 держоднохп и водс3,4-д е каИзобретение относится к обп асти произтва катализаторов для изомеризвцииихпор-бутена в 1,4-дихпор-бутен, применяемый в производстве мономеров дпя СК.5Известен катализатор для изомеризации сттвфиновых углеводородов, представляющий собой окись алюминия 11, В присутствии етого катализатора степень превращения 3,4- -дихпор-бутена составляет 55%, 1 тт.Наиболее близким к изобретению является катализатор, представляющий собой окись алюминия с нанэсенным на нее гвлоидсодержацвтм органическим соединением 2), Недостатком известного катализатора является 15 его растворимость в углеводородах, что снижввт активность катализатора и затрудняет выдепение целевого продукта из реакционной массы Целью изобретения является создани твпизатора с повышенной активностью,Поставленная цель достигается введением в состав катализаторе на основе окиси алюминия в качестне галогеисодержашего ссединения однохлористой меди при следуюйем со.Цпя приготовления катализатора гранупиро ванную окись алюминия предварительно вк щвио руют в токе воздуха при 400-450 С в течение 6 час. фанупы измельчают в порошок, просеивают через сито и отбирают фракцию с размером зерна с с 0,1. мм, Однохпористую медь растворяют в 15%-ной соляной кислоте при нагревании до 50-60 С, К пспучено ному раствору добавляют порошок окиси етюминия и упаривают нв водяной бане, Далее катализатор промывают и сушат в сушильном шкафу при 150 оС в течение 8 час.При испсотьэоввнии предлагаемого катализатора укаэанного состава состояние равновесия в системе устанавливается через 5- 20 мин, что значительно меньше, чем в извбстном способе. Полученный после реакции .(изомериэат является совершенно бесцветным и имеет нейтральную среду, что свидетельствует об отсутствии реакции осмоленкя, Предлагаемый катализатор церастворим в смеси дихлорбутенов и легко отделяется при,фильтровании, РЯВЯОмзсная смесь дихлорбуте 1 у 4-дихлор-бутен 99 у 5, Зу 4-дяхдорнов после отаеления катализатора подверга- -бутен 0,5, что соответствует вьмоцу 1,4 ется разделению рекжфихацней. дихлор-бутена 98,5% в расчете на проП р и м е р 1. Граяупированную смесь реагировавший 3,4-дихпор-бутен.апомиюя марки ч.д.а. акчмвируют в токе 6 П р и м е р Э. В реактор, описанный ввоздуха при 450-400 оС,в п.чение 6 час. примере 1, загружают 200 г 3,4-дихлорПоспе активации грщпы измельчают в по- -1-бутена концентрации 99% и 20 г хатрошок, просеиваот и отбирают фракцию с раз- пиэатора, приготовленного анацотячно примемером 80,1 мм,1,2 г однохлористой меди ру 1 и содержащего 5 вес.% однохлористойрастворяют в 80 мп 18%-нойсоляной кислоты й мвдн и 95 вес 6 окиси алюминия. Реакциюпри 50-60 оС,добавляют 38,8 г порапкообраз- проводят в течение 5 мин при 120 С и ин+ной окиси апюминия и упаривают на водяной ба- юнсивном пэремецщважи, Реакционная смесью,ГЬпученный катализатор промывают и об- юсяе этого ивеет следующий состав по данрабвтывают 2%-иым раствором оияной йио- ным ГЖХ вес,%; 34-ехлор-Фзбн 28,0,погц, сушат. в цчпипьном шкафу при, 150 С 11,4-дихлор-бутен 72,0.и течение 8 час, В сжхлянный реактор с Поспе этого катапизатор отделяют фильтобогреваюшвй рубашкой загружают 200 г роваиием и смесь дихлофтенав разделяют3,4-дихпор-тена ковентрации 99,0% и ректификацией при остаточном давлении 40 мм4 г катапизатора, приготовленного описан- рт, ст, Быпо получено 58, г 3,4 дихпорным выше способом. Реакцию проводят при 3), -бутена и 143,0 г 1,4 дихлорбутенвсо,температуре 100 С, интенсивном парщещи держащего 99,0 вес.% 1,4.-дихлор-бутенаванин и продолжительности реакции 30 мин. и 10 вес,% 3,4-дихпор-бутана, что сооъИэменение иэомерного состава дихлорфтенов ввтствует выходу 1,4-дихпор-З-бутена 98,5%во временны прведено в табп, 1. в расчете на прореагировавший 3,4-дихлорКак видно, состояние равновесия в дан-,В бутен,ных условиях достигается за 20 мин, Поспе П р и м е р 4, В реактор, описанный вокончания реакции равноюсвую сьесь дихпор- предыдущем примере, загружают 100 г 3,4 генов отделяют от катапиэатора фильтрова- -дихлор-стена концентрации 99,0 вес,%щем и разделяют на ректификационной ко- и 5 г катализатора, приготовленного анаопоню при остаточном давпении 40 мм рт.ст,ЗО гично примеру 1 и содержащего 0,5 вес,%В результат разгонки получено 54,3 г 3,4- однохпорйстой меди и 99,5 вес% окиси алю-дихлор-буюна и 144,7 г 1,4-дихлор- минки. Реакцик 1 проводят при температуре-бутенаслед)ющего состава,юс%; 1,4-ди 120 С и интенсивном перемешивая в техлор-бутен 99,0, 3,4 цихлор-бутен чение 30 мин. Иэмеюние иэомерного соста 1,0, что соответствует выходу 1,4-дихпор- Зб ва дихлорбутенов во времени дано в табп, 3,-2-бутена 99,3% в расчете на прорва"кровав- . Как видно из приюденного, состояние равшнй 3,4-дихпор-бутен. иоюсия в системе устанавливается черезП р и м е р 2, В реактор, описанный в 20 мин, После окончания реакции катапнзапримере 1, загружают 100 г 3,4-дихпор- тор отделяют, равновесную смесь изомеров-бутена концейграции 99,0% и 5 г катаива; 40 раэдегчют рекщиквцией, Было полученотора, приготовленного аналогично примеру 1 Ъ 3,5 г 3,4-дихпор-бутена и 73,0 г 1,4 и содержащего 1,0 вес.% однохлоркстой ме, дихпср 2-бутена с содержанием 1,4-дихпорди и 99,0 вес,% окиси апоминия, РЬакцию 2-бутена 99,3 юс.% и 3,4-дихпор-бутепроводят при 120 С в течение 30 мин прн на 0,7 юо,%, чтосоответствует выходу 14 интенсивном перемэшивании. Изменение изоб дихпор-бутена 99,4%.мерного состава дихлорбутенов во времени Испопьзование предп агаемого катапиэатодано в табл, 2, ра позволяет сократить время реакции до наРавновесный состав в этих условиях ус- отупления состояния равноюсия с 1,5-8 частапавпквются через 10 мин, Реакционная до 8-20 мищ пспучить выход целевого просьесь была обработана аналогично примеру ХФО дукта в расчете на исходный дихлорбутен,В результате разцепения было получено бпизкий к количественному; избежать обра 25,0 г 3,4-дихлор-бутана и 73,8 г 1,4- эования продуктов пспимериэации; упростить38,0 40,О 60,0 10 28,0 72,0 Составитель Е, ДжуринскаяРедактор Е, Хорина Техреду, Келемеш Корректор П, Макаревич Заказ 1708/5 Тираж 964 Подписное ПНИ 1 ПЯ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 11:3035, Москва, Ж, Рвушская набд, 4,5Филиат ППП Пазентф, г. Ужгород, ул, Проектная, 4 Формул а изобре тени я Катализатор для изомеризации 3,4-дихлор-1-бутена в 1,4-дихлор-бутан, включающий мись алюминия и галогэнсодержащве соединение, о т л и ч а ю ш и й с я тем, что, с пелью повышения активности катализатора, он содержит в качестве галогенсо держащего соединения однохлористую медь щж следующем количЕстве компоне нтоВ вес,Ж;однохлористая медь 0,5-5, окись алюминияостальное.Источники информации, принятые во внимаже при эксперщзе:1, Патент США3875250, кл, 260-654,1975,2. Патент Великобритания966785,кл. С 5 Е, 1964,