Способ получения -алкилнитроанилинов

О П И С А Н И Е (597669ИЗОБРЕТЕН ИЯ Союэ Советских Социалистицеских РеспубликУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ АВТОР Дополнительное к т, саид-ву1) 2419635/23(51) М. Кл.2 С 07 С 87/ С 07 С 111(22) Заявлено 12. 11 рисоединением эаявк осударстаенныйномнтетСовета Мнннотроа СССРоо делам изобретенийи отнрытнй(2 те Опуб ковано 15.0 публиковани 47,233,07 (088.8) 78,Бюллетень10 описания 29,03,78 45) Дат) Заявитель Московскигосударс вмени дена Ленина и ордена ый университет им, М вого К сно моносова ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ Ж -АЛКИЛНИТРОАНИЛИНО, кото-.народи шенных ю ценения ортоза ится к новом-влкилнитроа меюших наибольшу веществ, находящ ение, этот способз-за труднодоступн так и из-за низк уктов 121. ов алкилан ность в пракалоти ис ирокое примене в частности,для синтеза кр ивных соедине пособ прлучени цепторными за ядре, основанн ия аминогрупп при получении однако этот се могут быт ьческое примен сителей и би- ий 1 ригоден как ыхоеществ кодных дов цел я влкиламино мес тителями тхявляет Целью изобр процесса благоддоступных исход получения наряд ый на ревкомы анилина и-нитро- М пособ дае)х продукт ощение олееожность я использованиюх продуктов, возмс известными сое как например, -метиланилина низкие выходы инени- санных ннов,мещенобенно ЯФИзвестен также способ получения алкилвнилинов с электроно-акцеторными заместителями, основанный на реакциях нуклеофильного замещения подвижного атома галогена в соответствующих 1,4- и 1,2- -нитрогалогенбензолах, Однако для осуществления этого способа требуется испо зование труднодоступных исходных соединений, твк что он оказывается применимым только для получения п-нитро- Й -алкилт ос ных анилинов, Изобретение да большие преимушества по срвв вестными способами для получ изомеров. Предлагаемый спосо ен с енб ичае ает возмож ся универсальностью, так квкность получать и оооо- и парЯ -алкилнитроанилинов. льдлагаемый способ полу итроанилинов общей фо ния улы Изобретениеполучения Юрые находят шном хозяйствеиспользованыологически актИзвестен сс электроно-акв бензольномях влкилирован ми труднодоступных и ранее не оп литературе М -алкилнитроани также повышение выхода орто-за597669 ЙНЯ Р "=1- Н- во гд лкил С 1 сост в том, что ия смешиваюую соиствором тветствую воднымИ алкиламина при комнатной температуре. Процесс можно вести при нагревании, а также в среде органического растворителя, например спирта. Предлагаемый способ основан на неизвестной ранее рециклизации солей пиридиния, При этом происходит нуклеофильная атака по положению 6 пиридипослед -ытием ег нового ци е в бензольный ц лученных соедине м анализом, ПМР мыка ющее заСтроениено элементарми, а такжеными,К 0 доказаек траизвествнением констан П р и м е р 1. 4-Нитро-Х-мет,266 Г (1 ммоля) йодметилат тил-нитропиридина, растворенн имальном количестве воды, быст вляют при перемешивании 20 мл 2 ила илин,ов до на и репри комнатной створа метилам мес ь оставляют на 1 сут. Реакц т бензолом, Бенз над сульфатом мПолученный ани с силикагалем е. Выход 4-нитр г (30%), т, пл, ным т. пл, 150 водного ракци онную ионную смесь ольный эксттемпературэкстрагируюракт сушат гния и ар 1 а -100/1 60 Оо -метилани-149 оС, 151 С). ют досух на колонкев хлороформлина 0,035 о лит.-метинилинАналогично из йодметилата 2,6-д тил-нитропиридина получена смесь меров Й -метиланилинов, которую ляют на колонке с силикагелем Ь. /160 О в хлороформе. Выход -Э-метил- Й -метиланилина 9%, т.о90-92 С (по лит. данным т. пл. 92 Выход 2-нитро-метил- )ч -метилан 42%, т. пл, 80-82 С, (по лит. данн т, пл, 83-84 С).П р и м е р 4. 4-Нитро-метиланилин и 2-нитро,5 д метиланилин,м ретения ме изо- разде/ 4-нитро Способнов обшей Й -алкилн олучения ормулы ниводород или алкил ющийся тем,ия процесса и расши р где ф 1 С 1 фС 6 ф 60 что, сц597669 О Составитель Л. ИоффеРедактор Л, Емельянова Техред Н. Бабурка Корректор П, Макаревич Заказ 2278/18 Тираж 559 Подписно БНИИПИ Государственного комитета Совета Министр по делам фобретений и открытий 113035, Москва, Ж 35, Раушская набд. 4/ов ССС илнал ППП "Патент, г, Ужгород, ул. Проектная, 4 рения области его применения, пиридиниевуюсоль формулыСН где % и И имеют указанное значение,Х - анион, например У , подвергают вза9 6имодействию с водным алкиламином в средеорганического растворителя,Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:1.Огд СИегп.1972, 37(10),1973,2. ВцИ. 5 ос. сп 1 гп. Ргапсе,1956,3 Й,З ЬацИт,Р.ОЬеИаппе,РгерагаМоп деь огЮо е 1 раап 11 гоагч Сагп 1 пеь ьоЬьт 1 ебь даць ЬедгепРь ап;1 по Рагсоп Йепьа 1 ап Йеь опта е Рагап 11 го Иоого лепт.епе