Катализатор для риформинга бензинов

.ЪО П И С А Н И Е (575127ИЗОБРЕТЕН ИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистииеских РеспубликГооуааротеенный комитет Совета Миниотроа СССР оо делам изобретений и открытий(45) Дата опубликования описания 27.10.77 Иностранцы(2) Авторы Олдржих Швайгл, Йиржи Франк Кветуше Йиратова, Ярослав Вепржек изобретения"Хемицке заводы Ческословенско-советскехо Пржатэлстви Народнн Подник Залужн в Крушных Горах(54) КАТАЛИЗАТОР ДЛЯ РИФОРМИНГА БЕНЗИНОВ Изобретение относится к производству катализаторов для риформинга бензинов.Известны катализаторы дпя риформинга бензинов, содержащие ппаткну на окиси алюм.инкя 113 .51 тзъесген также катализатор, в состав которого входят,.платина, нанесенная на окись апр минки (байерит), промотированную галокдами например, хпором, Катапкзатор имеет ловиог ъ шенное число пор диаметром более 100 А 2.Однако известный катализатор обладает невысокой стабильностью (7200 час в первом периоде работы).Бель кзобретення - повышение стабильности катализатора - достигается дополни," тельным введением в состав катапкзатора двуокиси титана прк следующем содержании компонентов, весЛ:йпаткна 0,2 - 1,0Хлор 01 ЗОДвуокись титана 0,1 -10,0Окись апюминия ОстапьноеП р к м е р 1. Для попучения катапяэатора используют осушенную гидроокксь апюмкнкя бемятовой структуры, содержащую 25 20,05; 0,10 и 5,00 весЛ двуокиси титана.Гидроокнсь алюминия готовят путем разложения апкокскпроиэводньЫ апюмкнкя с чиспом атомов углерода от 6 до 18. Укаэанные соединения являются отходом производства жирных спиртов методом каталитической попимернзацки этилена в присутствии кислорода с участием тркэткпалюмкнкя к добавок соединенийтитана, в которых содержанке тктана можно регупаровать как до гкдролкэа, так к после него. Гкдраткрованную окись алюминия пепткзкруют к формуют в виде штиФтов диаметром 1,5 мм к длиной 5 мм, сушат прк 150 С, отжкгают 4 час в токе воздуха прк 550 С к пропктывают раствором, содержащим ппаткнохлористоводородную, уксусную ( в соотношении 1:2) к сопяную кислоты. Полученный катализатор сушат 24 час при 50 С.Получают катапкзаторы, содержащке0,60 0,25 кпк 1,00 вес.% платяные 0,350,30 или 0,20 вес.% хпора к 0,10 0,05кпк 5,00 вес.% двуокиси титана иа окисиапюминкя (до 100 вес.%) сосэтветстввнно.575127 Катализаторы имеют удепьную поверхность 190 м/г, объем микропор 0,50 мп/г, диа2/метр пор 10 нм и механическую прочность при резке 10 н.Катализатор активируют в установке риформинга в атмосфере водорода, содержащего 2% азота и метана, при нагревании до 400 цС со скоростью Зб С/часе Ыиркулируюший Гаэипроходит, через осушитепь, запопненныймопекупярными ситами типа 4 А. Дпя активирова- д ния испопьэуют газ, содержащий 0,001 об,% воды, дпитепьность активирования 4 час,П р и м е р 2. Испытание катализаторов проводят в адиабатической установке катаТабпица 1 Продукт ипи показатель 505 514 ВодородС -САроматические углеводородыОктановое число по исследовательскому меподубез тетраэтипсвинцас 0,5 г/и тетраэтипсвинца 1,3 9,2 6,5 83,0 57,6 1,3 13,9 7,6 77,2 65,2 92,498,5 97,8100,9 Испытанные катализаторы практически не отличаются но активности и по составу получаемых на них продуктов риформинга. П р и .м е р 3. Готовят катапиэаторы в раэпичных условиях (см. табл. 2) и испыты-МТаблица,2 Способ активации Пропитка ппатиной Содержаниедвуокиси титана, вес.%,Катализатор Сушка, активацияреакторе Полная 0,15 То жеВыжигание в потокевоздуха с поспедующейактивацией-То же На поверхностиПолная Б В0,15 То же 0,00 Г 50Катализаторы, содержащие 0,2 вес. огТИО или 0,2 вес.% 20, при реформин 1 е того же сырья сравнимы по активности скатапиэатором А и превосходят катализаторГ.55Как спедует из данных, приведенных втабп.,3,"введение в состав катпизатора двуокиси титана приводит к,увепичению стабильности катализатора. Продолжитепьность работы катализатора в первом периоде состав 60пает 10000 час. Рассчитывают материапьный бапанс за первые 72 час и анапиэируют.среднюю пробу продукта эа это время. Полученные результаты приведены в табл. 3, Опредепяют время, за которое начальнаяактивность катализатора, характеризуемаяоктановым числом продукта, равным 100по . исследовательскому методу, снижаетсядо октанового числа 90. питического риформинга с объемом каталитического пространства 100 мп, Отношение объемов трех отдельных слоев катализатора 1 : 2 : 4. Поспе восстановпения катапиэао торов подают бензиновую фракцию 1 00-17 0 С, содержащую 70% апифатических, 20% нефте новых и 10% ароматических углеводородов. Активность катализаторов опредепяют при давпении 35 кг/см , объемной скорости21,5 час и отношении газа к сырью 1500:1. В. табл. 1 приведены результаты риформинга, полученные при различных температурах на входе в слои катализатора. Содержание, весЛо, при температуре, С вают на установке с объемом реактора 100 мп,применяя то же сырье, что и в примере 2,при давлении 15 кг/см, температуре 505 С,4объемной скорости 2,0 час и отношении газак сырью 100: 1.575127 Таблица 3 Содержание, весЛ при использовании катализаторе Продукт или показатель г 1,4 15,3 7,7 75,6 64,0 1,6 13,7 7,4 77,3 66,7 1,6 12,2 7,8 78,4 60,9 0,9 14,6 8,2 76,3 57,7 91,6 96,0 93,2 166 240 Составитель О, Н. ЕфимовТехред Н. Бабурка Корректор А. Кравченко Редактор Т. Шарганова Заказ: 3914/5 Тираж 947 ПодписноеПНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССРпо делам изобретений и открытий113035 Москва, ЖРаушская наб., д, 4/5 Филиал ППП "Патент", г, Ужгород, ул. Проектная, 4 ВодоподС,-СС 4С 5 и вышеАроматические углеводородыОктановое число по исследовательскомуметодуВремя, за которое октановое число снижаетсяот 100 до 90, час Формупа изобретения1, Катализатор дпя риформинга бензинов, содержащий ппатину на окиси алюминия, активированной хлором, о т и и ч а ю щ и й - 20 с я тем, что, с цепью повышения стабильности катализатора, он дополнительно содержит двуокись титана при следующем содержании компонентов, вес.%:Платина 0,2 - 1,0 25Хлор 0,1 - 3,0Ивуокись титана 0,1 10,0Окись апю мин ия Остальное. Источники информации принятые во внимание при экспертизе: 1. Суханов В. П, Каталитические процессы в нефтепереработке, Л. Химия, 1973, с. 172.2. Материалы координационного центра стран членов СЭВ по проблеме Разработка новых промышленных катализаторов и .улучшение качества катапизаторов, применяемых в промышленности Новосибирск,.197 3 с. 126.