Способ получения полисилалактона

(33) франция осудерственный комитетСовете Министров СССРпо делам изооретеннйи открытий(45) дата опубликова Иностранцышель Баргин н Зэно Паскнни (Франция)(72) Авторы изобретени Иностранная фирма(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИСИЛАЛАКТОНА Изобретениеолисилала к тонаИзвестны блона, Эти блоксостабилизатора п13,Целью изобрелалактона с вы вать минимальное ко ксополимеры лактона дят при темпера.00 С, В качествео использоватькне нли аромати.гек сан, циклогекериэации провобычно нижестворителя можнциклоалифатнчес и силокса. в качестве лиуретановолнмеры использую н получении пеноп ние полисиницаемо стью тенин является получесокой селективной п еризацин далееии органической продукты по е в присутств нки прим тносится к способу получения по утлекислому газу.Дпя этого по предлагаемому способу проводят 10 анионнув полимеризцию 3, 5, 5 - тетраметил5, 6-силавалеролактона.с последующей сшивкой полученного полимерав присутствии перекиси, взятой в количестве. 1-2 Омоль в 100 мономерных звеньев полимера. 15В качестве анионньтх инициаторов могут быть использованы щелочные металлы, соли щелочных металлов н органических кислот, простые или смешанные гидриды, например гидрид натрия, гидрид лития, алюмогидрид лития, триалкилалюминий, . 20 амиды щелочных металлов, алкоголяты щелочных металлов. Количество введенного инициатора определяется молярным соотношением мономера н ннн. автора ниже 5000, предпочтительно 1500, Для полуФния полимера с высоким молекулярным весом не обходюмо использоавиатора.Процесс полимтуре 0 - 150 С, ноорганического раалифатическне,ческие углеводородысан, толуол.Полученныеподвергают сшивк Количества используемых перекисеи зависят от природы свойств, котерые желают придать полимеру, Можно регулировать степень сшивкй таким образом, чтобы пленки получались гибкими н элв тичными. Также можно получать соединения, имею. щие свойства нерастворимостн н неплавкостн, Однако в случае высокой степени дшнвкн полученные щюдуктье становятся жесткими н хрупкнмн, Прак. тически, дпя каждого случая адекватное коли юстзо перекиси легко определяется без предварительных опытов, В случае осуптествлення,сшивка при температуре выше 100 С с помощью перекиси бенэонла для получения гибкой, эластичной н неклейкойеняют такое количество перекиси, чтобы д.ло волг"и и;рек исн иа 100 мономерныхзве;1;:,д .-;.:;:ль:;-.Хтяю составляло 1 - 20, предпочтительно 2-13,Го.;.х;дзго используемой перекиси зависит отприрогца перекюи, Ро, как правило, это количествоэамеггаз одьгого и того же порядка. В зависимостиот й:. екигн изменяется температура сшивки, потомучтг рггу",у мо:Мо осугцествлять при температуревицге теьатерпуры разложения перекиси. Исполь.зуют сгмдуьэщие перекиси: перекись бензоила, перекись грл бугкпа, перекись дихлорбензоила,ъ.".х:ась ьо 1 га, ггрет - бутилбензоат, трет. бутил.чг,:г;. г:; тОывха иоиок линейных полимеров силалак.юа "южит быть осуществлена непосредственно на 15плеггках ияи изделиях из линейного полимера илииа по гидгер., гггнесенгйм на основу. Таким образомпог.; га-эт гчатср.азы длч различныхцелей прщиенедрл, э:а; осг"оч исгользуют полугибкие илижесэ.ие бргд и, 203 работка состоит в нанесении слоя линейногопод; гера силаиктона, затем в сшивке этого слояыа булавах,. ьззлипгьгми интересными свойствамиФйхР:.Хчосг. "-гсдои тогп.Ого слоя плеггки сшитогопоги,"аера сиг."1 гактона придает основе водонепро 1 пьцаемые сггойства, б;шзкие к покрытиям изЗефг;ого.ггясгичгго сшитые полимеры могут быть такжеиьго,п зовапьг для приготовления в известном случае ггаггесегггдгх па осггову мембран. Эти мембраны ЗОособенно пригодны ггля обогощения газовых смесей. содержащих ло крайгней мере два газа, выбирав г тг,гх из группы кислород, азот и углекислЫЙ газ.А иьепгго этн гембрапьг гогут быть нсьользованыдггя умецыггегг:.я содсржаиня углекислого газа в З 5газовой сг"гесй кислород.углехислый гяэ.1 г р и м е р 1. К 18,5-ному толуольному раствору анвпг - 3, 5,. 5 - топметил, 6. силавалеролактона, со .ох:ьгг;е:,:у 158 г полимера, добавляют 7,26 гперс."исл Ыгзагла, 1-азливают иэ этого раствора 40плс"цс,. тоггь.гчной 050 мм и размерами 15 Х 25 см.Рз:г зыы осуществляют на пластины из стекла,погг:рьтгые тоыой пленкой типола.Сц 1 ивку проводят путем выдерживания пленкив тецен:е 1 ч ггрл 130 гС в атмосфере азота, Пленки, 45отсло.:инке в воде, имеют тошцину 0,09 мм.Плс 1 гки после отжига в течение 30 мнн при130 С Облагцгют свойстйами:Прочность при растяжеиииггпу Разрыв кггсм 50Ушгинение при разрыве, % 400Критггческо поверхностноенаггряженис, дип/см 21Линейньш полимер поли - 3, 5, 5триметил - 5,6 . силавалсролакгона получается следующим об 55разом, Выдерживают нри 70 С в течение 45 ч, прциеремецагвапии и в атмосфере аргона, смесь, состоящуго нз 7,9 г 3,. 5, 5. тримепш - 5, 6- силавалероявктона н 0,076 ыл раствора триизобутилалюминия(25%.ньгй по объему раствор в гептане), Получен- Юный полимер растворяют в толуоле и осаждают путем выливания в певтан. Осажденный полимер имеет число вязкости 0,99, Его средняя моле кулярная масса, определенная диффузией света, со. ставляет 200000, Такой полимер применяется для приготовления сшитых пленок.П р и м е р 2. По примеру 1 приготавливают сшитые полисилалактоновые пленки с различными степенями сшивки путем варьирования количества перекиси бензоила.Исследование пленок осуществляется каче. ственно.Количество перекисибензоила, моль на 100мономерных звеньев Вид пленки после полимера сшивки 2,5 Гибкая, очень эластичная, легко приклеивающаяся Гибкая, очень эластичная,неклейкаяГибкая, эластичнаа,неклейкаяХрупкая, мало эластичная,неклейкая 10 Формула изобретения Способ получения полисылалактона, о т л и. ч а ю щ и й с я тем, что, с целью получения полиме. ра с высокой селективной проиицаемостью по углекислому газу, проводят анионную полимериПример 3, Измеряют проницаемость для различных газов пленок, приготовленных по при. меру 1. Эти измерения осуществляются следую. щим образом:.Натягивают мембрану на измерительный эле. мент после закрепления пластиной из фрипированного металла (верхняя сторона, этой мембраны подвергается повьпценному Щвщиию) и измеряют снизу дебит газа согласно уровню ртути в калибро. ванном,кап,ипляре, Используемая мембрана имеет поверхнасть 12,6 чм,Проницаемость мембраны для данного газа определяется колйчеством газа (выраженным в см в нормальных условиях температуры и давления), проходящим указанную мембрану на 1 см поверхности в 1 сек, и понижением уровня ртути на 1 см между наружной к внутренней стороной мембраны. Измеряют константы проницаемости мембраны, имеющей толщину 1 см,Получают следующие результаты:О 2,8 х 10 9 смэ хсм/см 2 х 8 хем Нд й, 1 х 10см хсм/см х 8 хсм Нд СОр 30 х 10 см хсм/см х 8 хсм Нд Селективность проницаемости утлекислого газа по отношению к кислороду составляет 10,7.Заказ 2778/699 Тираз 610 Подписное ЦНИИПИ Государственного комвтета Совета Министров СССРФилиал ППП."Патент". г. Увпород, уп, Проектная, 4 озапию 3, 5, 5 . тетраметнл. 5, 6- силавалеролактона с последующей сшивкой полученного полимерев присутствии перекиси, взятой в колиистве1 - 20 мель на 100 мономерных звеньев полимера. 6Источники ннформщни, принятые во вниманиепрн экспертизе1. Патент ФРГ Нф 1922595 кл. 39 в, 25/00,опублнк. 1969.