Способ получения 2-оксиантрахинона

О П И С А Н И Е г 1 ц 569555ИЗОБРЕТЕН ИЯ Своз Советских Сощиалистицеских республик(23) Приоритет3 (43) Опубликоваио 25.08.77.Бюллетень31 (45) Дата опубликования опнсании 27.09.77 Гасударственный номнтет Совета ганннстров СССР оо делам нзооретеннй н отнрытнй(72) Автори изобретения Ленинградский ордена Трудового Красного Знамени технологический инстит т им. Ленсовета(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-ОКСИАНТРАХИНОНА Изобретение относится к новому способуполучения 2-оксиантрахинона который являетси громежуточным продуктом в синтезе красителей на основе антрахинона.В отечественной и зарубежной анилинокрасочной промышленности используется способ получения 2-оксиантрахинона из ан- р трахинона, включающий цве стадии. Он за- . ключается в сульфировании антрахинона олеумом (30-40%ЬОа) при высокой темпеоратуре (выше 100 О) с выделением 2-сульфокислоты антрахинона в виде натриевой со- О ли. Выход на этой стации не превышает 50% 1, Вторая стадия процесса заключается в нагревании натриевой соли 2-сульфскислоты антрахинона с концентрированными воцными растворами ОООН или Са(ОН) при высоких 2отемпературах (120-200 С) и цавленин до (цо 100 атм) 2). Иэ сырого продукта реакции чистый 2-оксиантрахинон получают переосаждением соляной кислотой из водного раствора Ва(ОН) с последуюп;ей цвукратной перекристаллизацией из этанола Выход чистого 2-оксиантрахинона на второй стадии не превышает 40 о, Таким образом, общий выхоц чистого 2-оксиантрахинона, считая на исходный антрахинон, нэ выше 20./. Однако этот способ получения 2-оксиантрахинона имеет существенные недостаткии. Один из них - необходимость сульфирования антрахинона, проводимого в жестких условиях (нагрев) поц действием агрессивного реагента (олеума), На второй стадии (эамена сульфогруппы гицроксильнойили аминогруппой) требуется нагрев цо высоких температур в корродирующей среде (водные растворы йа ОК.Са(ОН) - или г 1 На и, следовательно, использование автоклавной аппаратуры с антикоррозийкым покрытием. При замене сульфогруппы оксигруппой требуется сложная очистка целевогопродукта,Для устранения указанных недостатковнеобходим способ прямого преврашеничантрахинона в 2-оксиантрвхинон.Известен способ получения 2-оксиантрахинона, согласно которому антрахинон нагречают в присутствии воды иоионов Вл" до температуры 220-300 С ватмосфере кислорода под давлением 50100 атм, 31. При этом получают смесь2-оксиантрахинона с 1-окси-, 1,2-диокси-, 1,4-диокси-, 1,2,4-триоксиантрахинонами, а также другие неидентифицированныепродукты. Общий выход до 45%.Наиболее близким к описываемому изобретению по технической сущности и достигаемому результату является способ получения 2-оксиантрахинонв при продолжитепьоном (70 ч) нагревании (до 190 С) внтрахинона в автокпвве со смесью нитрата калия, супьфита натрии, едкого кали и водыс выделением целевого продукта в результате переосаждения его из водного раствора ИОН соляной кислотой.Получают 2-оксиантрахинон с выходом45-50% с т.пл. 280-285 С, которая нао17-22 С ниже указанной в литературе.Полученное вещество очищают двукратнойкристаллизацией из этанола ( достигаетсяотемпература 300-301 С). Выход чистогоеещестее 20-35% 4),Однако при осушествпении указанногоспособа прямого получения 2-оксиантрахинона необходимы длительный нагрев и специальная автокпавная аппаратура, а такжедополнительные реагенты. (КНО йс 1 ЬО,КОИ,ОООН ). роме того, достаточно высокого выхода и чистоты целевого продукта не достигают.Цель изобретения - упрощение технопогии процесса, увепичение выхода и улучшение качества целевого продукта.Это достигается тем что процесс получения 2-оксиацтрахинона из внтрвхинонапроводят при комнатной температуре, обпучая раствоо антрвхинона в 96 + 2%-нойсерной кислоте ртутно-кварцевой горелкой,Получаемый целевой продукт выделяют. Выоход 70%; т.пп. 301 С..Преимущества предлагаемого способаполучения 2-оксиантрвхчнона состоят втом, что по сравнению с применяемымив промышленности способами этот способоднсствдиен, предварительного сульфирования антрахинона, проводимого в жесткихусловиях, не требуетсяе Не требуются также специальная автокпавная аппаратураи нагрев, к тому же, кроме серной кислоты (для синтеза) и гидрата окиси бария(дпя очистки), не надо никаких допопнитепьных реагентов. В результате повышается выход 2-оксивнтрахинонв (до 70%)и степень его чистоты.П р и м е р, 1 п раствора (0,5 г)антрахинона в 96%-ной серной кислотеобпучают 7 ч в фотохимическом реакторепогружной ртутно-кварцевой горелкойсреднего давления (ДРЛ) черезкварц при комнатной температуре. В процессе облучения реакционную смесь постоянно перемешивают механической мешалкой, помещенной внутрь реакционногообъема. После фотолиза реакционный раствор разбавляют пятикратным количествомводы (всего 5 л воды) и выпавший осадокотфильтровывают, После фильтрации водныйраствор серной кислоты (6 и) можно упаривать до первоначального объема ( 1 и)с возвращением к первоначальной концентрации Н ЯО (96%) и снова вводить вреакцию. Гаким образом удается многократно использовать реагент - серную кислоту,Отфильтрованное вещество обрабатывают 50 мп 5%-ного водного раствора Ва(ОН)3"Нерастворившуюся часть, представляющуюсобой бариевую соль 1-оксиантрахинона всмеси с бариевой солью 1,4-диоксиантрахинона (идентифицированЫ методом тонкослойной хроматографии, выход не более 30%)отделяют фильтрованием, освобождаясь отвсех побочных продуктов. Фипьтрат подкиспяют 10%-ной водной соляной кислотой донейтральной ипи спабокиспой (рН 5-7) реакЗ 5 ции (требуется примерно 10 мп 10%-нойсоляной кислоты). Выпавший осадок 2-оксиаптрахинонв отфильтровывают и высушивают .на воздухе. Выход 2-оксивнтрвхинонв 0,37 г(70%); т, пп, 301 С.40 Найдено, %: С 74,85; 74,91; Н 4,04;3,62:Сщ.Не ОВычиспено, %; С 75,00 Н 3;57,45 формула изобретения Способ получения 2-оксивнтрахинона формулы50 О т и и ч а ю ш и йцелью упрощения техно- выхода и улучшения квиз антрвхинона, с я тем, что,60 погии, увепичениИсточники информации, принятые во внимание при экспертизе:1. Во.ожцов Н. Н. "Основы синтеза Составитель Т. ПонкратоваТехред 3. фанта. Корректор М. Йещнк Редактор Т. Загребельная Заказ 2966/15 Тираж 553 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5филиал ППП фПатент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 5чества целевого продукта, раствор антрахинона в 96 + 2%-ной серной кислоте подвергают облучению ртутно-кварцевой горелкой при комнатной температуре,6промежуточных продуктов и красителей,МфГосхимиздат, 1950, с, 79, 117,2, Патент Германии106505кл. 12 ф 38, опубл, 1900.3, Патент фРГ1160124,кл. 22 в, 2/01, опубл. 1964.4, Патент Германии249368,кл. 22 в, 2/ОЦ опубл. 1912,