Способ получения модифицированной канифоли

Союз Советских Соцкалистимеских Республик(23) Приоритет Гасударственной ноинтет Совета Ннннотроа СССР оо делам нзооретеннй н открьтнй.Н, П. Зыкова ный научно - исследовательский и проектный инститлесотехнической промыщленности 1) Заявитель(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОДИФИЦИРОВАННО КАНИФОЛИестен такж денсацию вой кисло 200. без тон прова катализа ии катали м нейтрали канифольсутст рую зат ванная мг КОН Изобретение относится к химическим способам улучшения качества канифоли, применяемой для изготовления клеев, в качестве проклеивающего агента, в целлюлозно - бумажной промышленности и как компонент резиновой. смеси в резино - технической промьппленности,Известен способ модифицирования канифоли, который заключается в конденсации канифоли с вльдегидом (формальдегид, параформальдегид) в присутствии органической карболовой кислоты с константой ионизации в интервале 10- 10 4 (муравьиная, фумаровая, малеиновая и др.) 1; Полученный по этому способу готовый продукт имеет кислотное число 135 мг КОН/г, температуру размягчения 80. Однако этот способ не пригоден для модифнциров алия кедровой канифоли. способ, согласно которому кокс фармальдегидом и фумароятв два этапа: вначале при 130-. 20 ора, затем при 150 - 220 в затора - 80% - ной Н 80, котоуют йаНСОз 2. Модифициро. имеет кислотноечисло 168 е исходного сырья используют 25 нифоль живичную, сосновую экстракционную, овую, Наиболее близким по технической сущности к предпагаемому является способ получения модифи.цированной канифоли, заключающийся в том, чтоканифоль расплавляют в реакторе, затем при по.стоянко работающей мешалке загружают малеино.вый ангидрид (или фумаровую кислоту) 31 . Реакционную массу разогревают до 140 и при этойтемпературе к ней в течение 3 ч добавляют форма.лин (формальдегил, параформ) .По окончании загрузки формалина температурув реакторе поднимают до 195, затем о 225, послечего модифицированную канифоль охлаждают до160 в течение 3 - 4 ч и сливают в тару,В качестве исходного сырья используют канифоль живичную, сосновую экстракционную, талло.вую.Известные способы ноэволяют модифицироватькедровую канифоль, но получаемые физико - химические показатели не удовлетворяют требованийпотребителей.Длительное естественное охлаждение модифи.цированной экстракционнай кедровой канифоли,приводящее к 2-3 - часовому дополнительному пре.3быванию канифоли в зоне высоких температур,резко ухудшает 1 ачество готового продукта -происходит снижение кислотного числа на 15 - 20единиц, что является нежелательным для основногопотребителя этого продукт - целлюлозно - бумажной промышленности и затрудняет использованиекедровой канифоли,Цель изобретения - предотвращение снижениякислотного числа модифицированной кедровой канифоли, что в свою очеред позволит расширитьассортимент применяемых различных видов канифоли,Поставленная цель достигается тем, что модификации подвергают кедровую канифоль, которуюпосле присоединения модифицирующих агентовбыстро охлаждают в течение 25 - 35 мин от 210 -235 до 150 - 160 и подают на разлив.,8 расплав канифоли загружают б - 9% канифо.ли фумаровой кислоты или малеинового ангидрида.При температуре реакционной массы 120 - 160 взону реакции вводят формальдегид в виде формалинаили параформа в количестве 1-2,5% от веса каннфо.ли в течение 1 - 3 ч, Затем температуру массы новы.шают до 180 - 190, выдерживают ее при этойтемпературе 2 часа для полного присоединенияфумаровой кислоты или малеинового ангидрида ксмоляным кислотам, канифоли, Для дегидратацииобразующихся метилольных групп, вводимых впродукт, формальдегидом "снова повышают температуру (от 210 до 325) и выдерживают реакцион.Мую массу 0,5 часа, после чего продукт быстроохлаждают до 150.160 в течение 25 - 35 миниподают на разлив,Основными показателями качества продуктаявляются кислотное число и температура размягчения. В процессе модифнцирования кедровой канифоли вначале происходит увеличение кислотногоостатка, а затем оно вновь падает.дня полного проведения реакции модифицирования обычно достаточно 3,5 - 5 час, и в этотпериод кислотное число модифицированной кедро.. вой канифоли сохраняется на высоком уровне (160 -170,мг КОН/г). Снижение киатотного числа происходит в период медленного естественного охладидения канифоли в интервале температур от 220 до190, После окончания модифицирования кедро.вую канифоль подвергают быстрому охлаждениюот 235 до 160 в течение 25 - 35 мин, при которойпрактически не происходит снижения кислотногочисла.П р и м е р 1, Расплавленную кедровую канифо.ль и 7% фумаровой кислоты от веса канифолизагружают в реактор, снабженный мешалкой, тер. мометром, дозирующим устройством и холоником. При 140 в зону реакции подают 1,5%формальдегида от веса канифоли в виде формалинав течение 2 час, Повышают температуру реакцион.ной массы до 190, выдерживают при данной темпе.ратуре 1,5 ч, затем повышают температуру до 220 -235 и выдерживают 0,5 ч. После окончания процеса модифицирования продукт сразу же сливают впромежуточную емкость с охладительной рубашкойи далее охлажденный до 160 в течение 25 35 минпродукт подают на розлив. Готовый продукт имееткислотное число 168 мг КОН/г, температуру размягчения 67,П р и и е р 2. Процесс ведут по примеру 1, толь.ко в расплавленную кедровую канифоль вместо фу.маровой кислоты загружают малеиновый ангидри н,Готовый продукт имеет кислотное число -5 мг КОН/г,температуру размягчения ",ПримерЗ,к о н т р о л ь н ы й), Способ модифицированя тот же, что в примере 1, только после окончания процесса моднфицировання реак. ционная масса остывает постепенно, Готовый продукт имеет кислотное число 140 мг КОН/г, температуру размягчения 67.П р и м е р 4, Процесс ведут аналогично приме. ру 1, только в расплвленную кедровую канифоль загружают 6% малеинового ангидрида от веса кани. фоли, При 140 в зону реакции подают 2,5% формальдегида от веса канифоли.Готовый продукт имеет кислотное число 160 мг КОН/г, температуру размягчения бб.П р и м е р 5, Аналогичный примеру 1, только врасплавленную кедровую канифоль загружают 9%малеинового айгидрида и 1% формальдегида от веса канифоли,Готовый продукт имеет кислотное число 168 мг КОН/г и температуру размягчения 66.В таблице показаны сравнительные. свойства различных видов канифоли в зависимости от скорости охлаждения их.Использование данного способа модифицнрова. ния зкстракционной кедровой канифоли имеет следующие преимущества: возможность расшире. ния ресурсов дефицитных канифольных продуктов за счет использования нового вида сырья - кедровой канифоли; возможность увеличения кислотного числа кедровой канифоли более чем на 20 единиц, что прийодит к образованию модифицированного продукта с высокими проклеивающими свойствами и применению его в производстве широкого ассортимента клеевых бумаг в целлюлозно - бумажной промышпенности; уменьшение общей продолжительности процесса на 2 - 3 ч.551352 Сравнительная характеристика различных видов канифолей от скорости их охлажденияСосно живич 180 16 178-1 5 о 171 171 171 225 160 17 17 17 Кедровая зкстракционнаямодифицированная 260 170 170 170 170 3 2 154 160 168 мула обретени канифоль ие ствляют в Способ получения модифицированной канифоли путем обработки расплава ее маленковым ангид. ридом или фумаровой кислотой, последующего введения, формвльдегица при 120-160, дащьнейшего нагревания реакционной массы до 230 235 и последующего охлаждения конечного продукта до0150.160, отличающийся тем, что, с целью предотвращения снижения кислотного числа н рас ширення ассортимента канифолей, в качестве но,Ю нимание 945. 969.качествахимия и Т, Боовкин Луговаи . селева рректор С, БолдижаР Тираж 834 Государственного комит но делам изобретени 13035, Москва, Ж,Заказ 85/14 ПодписноеСовета Министров СССРоткрытийщскаи наб., д. 4/5 цниип Па, г, Ужгород, ул. Проектная иал Сосновая зкстракци Сосновая экстракци модифнци Одного сырья используют кедрову хлаждение конечного продукта оечение 25 - 30 мин. Источники информации, принятые во прн экспертизе: 1, Патент США йе 2383289, кл,260.97,2. Патент США У 3463768, кл. 260-97,3. Полуйко Е,Г, и др, Улучшение канифоли из свежего осмола, - "Лесо подсочка", М, 1923 г, Ие 9, с. 9-10 (протрти