Способ получения 1-фенил-2-арилтеллуроэтинов

(23) ПриорОпубликов ственныи коми тетно 30.01.77. Б Сове Министров ООС лам изобретений и открытий УДК 547.35,07(72) Авторы изобретен и ов и Т. Н. Пылаев Г, Катаев, Т. Г. М занский ордена Тру твенный университе ан Заявитель вого Красного Знамениим. В. И. Ульянова-Лен госуд ОЛУЧЕНИЯ 1-ФЕНИЛ-АРИЛТЕЛЛУРОЭТИНО 54) С паке. Со ця получ еплецця в жидко нце 1-фе 1 этином в жидком амь арилтеллуроляты натр цой схеме путем расщ ридов амидом натрияПример 1. Получе луроэтцна. ответствующие ают по цзвест- дцарцлдцтеллу 1 аммиаке.цл-феццлтелозволяет получитьс гетероатомной атома углерода. яется получение в общей формулы Однако этот сп смешанные арил связью у ненасьЦелью цзобрете 1-фенил-арилтел особ цетеллуридщенного ния яв луроэтин КТеС= ССБН 5,амещенный или не мещенный 5 у ненасысчет того,олят натрия ом-фенцлИзобретение относится к области элемецтоорганической химии, а именно к способу получения новых производных теллура, которые могут найти применение в качестве физиологически активных, полупроводниковых материалов, исходных веществ для синтеза разнообразных теллуроорганических соединений.Известен способ получения селенцстых аналогов, заключающийся во взаимодействии 1-бром-фенилацетилеца с селенолятамц натрия 11.Известен также способ получения алкцлтеллуридов путем взаимодействия галоидного алкила с теллуридом щелочного металла в инертном органическом растворителе 2. где К - зфенил,содержащих гетероатомную связ щенного атома углерода.Указанная цель достигается з что соответствующий арилтеллур чодвергают взаимодействию с 1-б К суспензцц амида натрия (цз 1,4 г натрия) в 1 л жидкого аммиака добавляют порциями 10,9 г дифенцлдителлурцда. После 1,5-часового перемешиванця прцкапывают 9,8 г 1-бром-фенцлэтина. Перемешцванце продолжают прп температуре - 33,4 С (т, кцп. аммиака) до полного испарения аммиака, к остатку добавляют эфир. Эфирную вытяжку промывают водой, сушат над сульфатом магния, испаряют в вакууме эфир, и перекрцсталлцзовывают остаток из петролейного эфира с добавкой бензола.Получают 12 г (75,5%) 1-феццл-феццлтеллуроэтина, т. пл. 25 С.Найдено, %: С 55,05, Н 3,37, Те 41,34.С 14 Н 10 ТеВычислено, %: С 54,96, Н 3,27, Те 41,73. П р и м е р 2. Получение 1-феццл-и-толцлтеллуроэтцна.В условиях примера 1 цз 4,7 г цатрця, 38 г ди-п-тол 1 тлдителлурпда ц 32,7 г 1-бром-феццлэтилена в 1 л жидкого аммиака получают544655 Таблица 1 Характеристики УФ-спектров (в н-гептане), нм Коротковолновое поглощение Длиииоволновое поглощение К-полоса К-полоса К"-полосамакс)максф: акнфа амакс амакс НСНзРС 1Вг 1062 964 840 991 1600 256 255 256 255 260 287 287 287 8516 9224 6696 354 352 355 355 353 18387 18429 13302 15262 16026 290 9890 Таблица 2 Полосы поглощения в ИК-спектрах (Я, вазелиновое масло, растворы в СС 14) 1350 в 30 к(С=С), нм2150 в 21, нм 400 - 600 (С-Те), нм 600 в 8, нм 455 525 578 696 1500 740 765 490 532 575 692 760 770 1490 515 535 582 690 760 775 1500 492 535 575 690 750 770 485 535 575 695 Вг 1500 745 770 320 г (34,5% ) 1-фенил-п-толилтеллуроэтина, т. пл. 69 С.Найдено, %: С 56,11, Н 3,68, Те 40,08, С 1 ьН 1 ТеВычислено, %: С 56,32, Н 3,75, Те 39,89.П р и м е р 3. Получение 1-фенил-п-фторфенилтеллуроэтина.В условиях примера 1 из 3,64 г натрия, 26,8 г ди-п-фторфенилдителлурида и 25 г 1-бром-фенилэтина в 1 л жидкого аммиака получают 50 г (97%) 1-фенил-п-фторфенилтеллуроэтина, т. пл. 105 С.Найдено, %: С 52,06, Н 2,84, Те 39,57.С 14 Н,РТеВычислено, %: С 51,93, Н 2,80, Те 39,41.П р им ер 4. Получение 1-феннл-и-хлорфенилтеллуроэтина.В условиях примера 1 из 2,7 г натрия, 20 г ди-п-хлорфенилдителлурида и 18,3 г 1-бромфенилэтина в 1 л жидкого аммиака получают17,3 г (60,7% ) 1-фенил-п-хлорфенилтеллуроэтина, т. пл. 106 С,Найдено, %: С 49,39, Н 2,45, Те 37,56.5 С 14 Н 9 С 1 ТеВычислено, %: С 49,42, Н 2,67, Те 37,50.П р и м е р 5. Получение 1-фенил-п-бромфенилтеллуроэтина.В условиях примера 1 из 2,1 г натрия, 19 г10 ди-п-бромфенилдителлурида и 13,8 г 1-бромфенилэтина в 1 л жидкого аммиака получают18,5 г (72,8% ) 1-фенил-п-бромфенилтеллуроэтпна, т, пл. 86 С.Найдено, %: С 43,64, Н 2,54, Те 33,37.15 С,4 Н 9 ВгТеВычислено, %: С 43,71, Н 2,36, Те 33,18.Физические характеристики арилтеллурофенилэтинов п=Х - С,Н 4 ТеС=СС,Н, приведенывтабл.1,2 и 3,1445 1485 1585 1605 2152 1455 15001590 161021551455 14701590 16102150 1460 1490 1580 1620 2155 1460 1480 1580 1610 2150544655 Таблица 3Дипольные моменты (бензол, 25 С) КТеС= СС 6 Нз,р эксп Рвыч Вг Формула изобретенияСпособ получения 1-фенил-арилтеллуроэтинов общей формулы4 Составитель О. Минаева Техред Е. ПетроваКорректор Т. Добровольская Редактор Н. Хубларова Заказ 775/3 Изд. Мю 144 Тираж 589 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 НСНзгС 1 1,20 1,60 1,16 1,47 1,36 1,47 1,22 1,28 1,24 где К - замещенный или незамещенныйфенил,5 о т л и ч а ю щ и й с я тем, что соответствующийарилтеллуролят натрия подвергают взаимодействию с 1-бром-фенилэтином в жидком аммиаке. 10 Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:1. Авт, св. Мо 345152, кл. С 07 с 163/00, 1972.2. Патент США Мо 2398414, кл. 2 бО в 6, 15 1946.