Способ получения полипропилена

(и) - 538 ОО 2 ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕН ИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистицеских Республик/05 21 аявки присоединени 3) Приоритет Р 2/3 асударственныи намит Саввта Министрав ССС па делам изааретений и открытий(43) Опубликовано 05. (45) Дата опубликова УДК 678,7 ,02 (088,8 Софьина, ф,И. Якобс Иванюков С. Бикушев, Е.В, Кузнецов В.В. Америк, В.ф. Петрова Авторыизобретени ехнологический институт им. С.М. Кирова 1) Заявитель нский хим 54) СПОСОБ ПОЛ Я ПОЛИ ЛЕН полимерной хилефины широко раслях народении, сельс- производстве еризац инертн лефи- глерименением в а реакци дами пер фосфорсод осфитов, еризации ализа Всоставля ходных ержащих Введени повышаход изоет 95,0 Известен способ получения полипропилена полимеризацией пропилена в массе или среде углеводородного растворителя в присутствии катализатора, состоящего из трех- хлористого титана и алюминийорганического соединения, с применением тринафтилФосфита в качестве модификатора 31,Изобретение относится кмни. Кристаллические полисприменяются в различных оного хозяйства: в машиностком хозяйстве, в медицине,бытовых изделий и т,д,Известны способы полимнов в среде мономера иливодородного растворителя скачестве катализатора продалюминийалкила с галогениметаллов и в присутствиимодификаторов из класса фпоследних в систему полимет стереоселективность каттактического полипропилена97,0% 1, 2. В присутствии низших фосфитов кристаллический полипропилен получают в сравнительно мягких условиях (2,1 атм и 70 оС) при пониженном расходе катализатора. Образующийся в этих условиях полипропилен характеризуется постоянством значений предельной вязкости, Однако полидисперсность полимера по молекулярному весу не меняется в широких пределах. В то же время, известно, что физико-мехайические и другие свойства полимера обычно зависят от его полидисперсности.Цель изобретения - получение полимера с регулируемой полидисперсностью при высокой активности катализатора. Эта цель достигается применением в качестве фосфор- содержащего модификатора смеси тринафтилфосфита и бензола при мольном отношении тринафтилфосфита к диэтилалюминийхлориду от 0,017 до 0,06,Способ позволяет регулировать полидисперсность полимера в пределах М /М - 8,5 - 7,6, активность и стереоселективность катализатора зависят от концентрации тринафтилфосфита в бензоле. Выход полиме538002 Полимеризация пропилена в присутствии тринафтилфосфита, бензола и их смесей (катализатор: диэтилалюминийхлорид - треххлористый титан). Мольное от- Выход поли Выход полипропилена, % ношение ТНФ/А ( мера,г/Тз С 1час М /М Модификатор атактического изотактического Без модификатораБензол, 1,0 млТринафтилфосфитТо же 272 3,2 92,3 204 3,7 91,0 93,4 7,5 0,0 7 2,9 4,54 4,08 0,03 2,8 93,1 95,0 1,4 4,05 То же 0,032 285 1,2 948 5,2 293 0,06 1,0 95,8 7,6 В Определение МВР полипропилена проводили гельхроматографически 4. ра составляет 280-293 г/гТ 1 С 1 час, что выше контрольных даных, полученных в присутствии иди без них отдельно вводимых (см, таблицу), Например, бензол при введении в зону полимеризации заметно ин- Ь гибирует процесс, выход полипропилена снижается до 204 г/Т С 13 час, лолидисперсность полимера возрастает до 7,5, стереоселективность катализатора ухудшается, Тринафтипфосфит (ТНФ) введенный индиви- ф дуально в качестве третьего компонента катализатора, в интервале соотношений ТНФ/ /А 1 (С Н ) С 1 = 0,017 - 0,05 по существу не влияет на кинетику процесса и свойства образующегося полимера. При внесении смеси тринафтилфосфита и бензола степень изотактичности и полидисперсность полимера регулируют концентрацией тринафтилфосфита в бензоле (31,0- 110 г/л). Обычно рр вводят 1 мл раствора, содержащего соответствующее количество тринафтилфосфита, А 1/Т =3,1, ТНФ/А 1 (С 2 Н 5) 2 С 1 =0,017- -0,06. Используют предварительно приготов пенные растворы ТНФ в бензоле, ЛПредлагаемый способ позволяет регулировать полидисперсность полипропилена без снижения стереоселективности катапизатора. Выход полимера возрастает, снижается выход атактического полимера, Способ поз- ЗО воняет регулировать свойства пропилена, осуществлять способ как в лабораторных, так и в производственных условиях. П р и м е р 1, В колбе емкостью 50 смз35оготовят при 20 С каталитический ком 3плекс, последовательно добавляя в 28 смгептана треххлористый титан (0,001 моль),Смесь тринафтилфосфита и 1,0 мп бензола 0,017 280 фдиэтилапюминийхпорид (0,005 моль). Смесь,содержащую 0,0012 моць тринафтилфосфита и 1 мл бензола перемешивают 10 мин,передавпивают катализатор в автоклав, содержащий 450 см бензина повышают дав 3пение пропипеном до 5 атм и полимеризуют пропилеи при 60 С методом подпиток втечение 30 мин. Затем катацизатор разцагают этиловым спиртом, полимер промывают, фильтруют и сушат в вакуум-шкафу при60 оС.Вчхоц попипропилена 36,1 г, т.пл.168 оС113=6,6 дл/г содержание фракции полимера, нерастворимой в кипящем гексане,96,5%,выход атактического полимера 1,2%, М М==493.П р и м е р 2, В отличие от примера1., попимеризацию проводит в конденсированной пролан-пропиленовой фракции (содержание пропилена 70-80% при 70 С).В предварительно отвакуумированный реактор последовательно вводят 0,0015 мольтреххлористого титана, 0,004 моль диэтилалюминийхлорида, 1 мл бензольного раствора тринафтилфосфита (0,00016 моль). В реактор подают 320 г пропан-пропиленовойфракции ( 80%), давление повышают до30 атм (70 С) и проводят полимеризацию 2час. Непрореагировавший катализатор разлагают изопропиловым спиртом. Полученныйполимер сушат в вакуум-шкафу при 80 оС втечение 4 час.Выход попимера 285 г/гТ 1 С 1час, т.пл. 170 оС (по ДТА) выход атак 3тического полимера 1,2%, степень изотактичности 94,8%, М /М =5,2,Способ позволяет регупировать МВР полипропилена без снижения активности и стереоселективности катализатора.Составитель Н. КотельниковаТехред О. Луговая КорректорВ. Зорина Редактор Л. Потапова Заказ 5667/15 Тираж 625 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Филиал ППП "Патентф, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 5380Формула изобретения Способ получения полипропилена полимеризацией пропилена в массе или в среде углеводорсдного растворителя в присутствии катализатора, состоящего из треххлористого титана и диэтилалюминийхлорида, с применением фосфорсодержашего модификатора, отличающийся тем,что,сцелью получения полимера с регулируемой по О лидисцерсностью при высокой активности катализатора, в качестве фосфорсодержашего модификатора применяют смесь тринафтилфосфита и бензола при мольном отноше 026.нии тринафтилфосфит/ диэтилалюминийхлоридот 0,017 до 0,06,Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:1. Патент США3186997, кл. 260937, 1970.2, Патент США3502634, кл. 260937, 1970,3, Патент США2956991, кл. 260937, 1969,4, Америк В. В., Бочаров С, А, и др.Ж.ВМС, краткие сообщения т, ХШ,12стр. 902, 1971.