Способ получения трис-( -трифторпропил)-хлорстаннана

ИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ го а е л и тали т .- сока05 цес ме ГОСУДАРСТВЕННЫЙПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕН К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТ(56) 1. Патент США М 3590069, кл. 260-429.7, 29.06.71,(прототип) (54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРИС-( - -ТРИФТОРПРОПИЛ-ХЛОРСТАННАНА на основе-трифторпропилгалогенида при нагревании с выделением целево продукта известными приемами, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью упрощения процесса,-трифт пропилхлорид подвергают взаимодействию с оловом в присутствии катал затора - амина или фосфина - и сок тализатора - йода или йодсодерксоединения.2. Способ по п. 1, о т л и чщ и й с я тем, что процесс вдут при 160-200 фС,3. Способ по пп. 1 и 2, о тч а ю щ и й с я тем, что казатор берут в количестве 0,10,5 моль на 1 атом олова.4. Способ по пп. 1, 2 и 3,л и ч а ю щ и й с я тем, чтотализатор берут в количестве 00,2 моль на 1 атом олова.5. Способ по пп.1-4, о т лч а ю щ и и с я тем, что проведут при молярном соотношении-трифторпропилхлоридом и олоравном 3-10:1.536680 Выход продукта Условия реакции Количество пиперидина,г Конверсияолова,3%, считаяна прореагировавшее олово темперао время, ч тура, С Пример 59,6 15,7 36 170 8,5 2 54 170 12,8 Предлагается улучшенный способполучения трис-(-трифторпропилхлорстаннана, который монет найти применение в качестве маслофобизирующего агента для текстиля, древесиныи бумаги, бактерицида, активногопротив грамположительных и грамотрицательных бактерий, пестицида.Известен способ получения трисв(-трифторпропил)хлорстаннана, заключающийся в том, что тетракис 10в ( -трифторпропил),)станнан, полученный по реакции Гриньяра взаимодействием )" -трифторпропилбромида,магния и хлорного олова, подвергаютвзаимодействию с БпС 14 при нагревании Ц .Этот многостадийный способ обладает всеми известными недостатками,присущими реакции Гриньяра пожаровзрывоопасность, большой расход 20металлического магния, большие удельные габариты применяемой аппаратурына единицу готовой продукции и т.п.)и кроме того, для его осуществлениянеобходим дефицитный-трифторпропилбромид.Цель изобретения - упрощение процесса.Эта цель достигается тем,что-трифторпропилхлорид подвергают взаимодействию с оловом в присутствии катализатора - амина илифосфина- и сокатализатора - йода илийодсодериащего соединения.Реакцию желательно проводить вавтоклаве при 160-200 С в атмосфереинертного газа,Катализатор лучше всего брать вколичестве 0,1-0,5 моль на 1 атомолова, а сокаталиэатора - в количестве 0,05-0,2 моль на 1 атом олова40Молярное соотношение-трифторпропилхлорид: олово составляет 310:1 соответственно.Отличительной особенностью реакции-трифторпропилхлорида с оловом 45является ее исключительная селективность: среди перегоняемых продуктовпрактически не обнаружен бис-(-трифторпропил) дихлорстаннан, образованиякоторого следовало бы ожидать поаналогии с другими многочисленнымиреакциями прямого синтеза, в которыхдиорганодихлорстаннаны образуются,как правило, в качестве основного продукта.уравнение реакции, по которой происходит образование трис -(-трифторпропил) хлорстаннана, можно представить следующим образом:25 л. ЗР,ССН,СН СЕ Р -. (ГэССН СН):,БяСВ ЬпСВ Получаемый предлагаемый способомтрис-( -трифторпропилхлорстаннан,.представляющий собой .белые кристаллыс характерным запахом, выделяют вакуумной перегонкой. Выход, считаяна взятое олово в соответствии суравнением реакции достигает 62.Строение и чистоту продукта подтверждают данными ГЖХ,.элементарногоанализа, ИК-, ПМР- и масс-спектров,а такие химическими превращениями,В масс-спектре трис--трифторпропил) хлорстаннана,максимальным является пик иона (М-СР 9 СН 1 СН )+с ф/сХ349,несколько меньше по интенсивности пики ионов (М-С 1) "/411,(М-С 1-НР) - 391 и (М-СР-СН СН - НГ)ОРс( 329,Предлагаемый способ получениятрис-( -трифторпропил) хлорстаннанатехнологически прост, поскольку позволяет вести процесс в одну стадиюс использованием доступного сырья.П р и м е р ы 1 - 5В качающийся автоклав емкостью 0,2 л в токеазота загружают 39,6 г порошкообраэного металлического олова, 113 г-трифторпропилхлорида, 5;1 гсухого йодистого натрия и катализатор (в примерах 1 - 4 пиперидин, впрнмере 5 тетрабутилфосфониййодид) .Реакционную смесь нагревают приперемешивании, затем охлаждают ивакуумной перегонкой выделяют трисв(-трифторпропил)хлорстаннан,т.кип. 90-92 ОС/2 мм рт.ст., т.пл.57-58 ОС (из бензола).Найдено, В; С 24,33; Н 2,86;2,60;Нп 26,3 26,2; С 1 7,91; 7,79.С 9 НЯпЕдС 1Вычислено,Ъ:С 24,27, Н 2,72,Яп 26,65, С 1 7,96.Условия проведения и результатыопытов приведены в таблице.536680 Продолжение таблицы1 Условия реакции Выход продукта Пример темпера- время, чтура, С 3 8,5 180 58 8,5 170 10 45,5 21 62,5 16,2 170 17 40 55 тетрабутилфосфониййодид Редактор П,Горькова Техред Т,Маточка Корректор О.Билак Заказ 6698/4 Тираж 387 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и Открытий 113035, москва, ж, Раушская наб., д. 4/5