Катализатор для гидроизомеризации тяжелых прямогонных дистилляторов нефти

Союз Советскик Социалистических Республик1 3 21/О 1 1 23/74 1,1388 Государставинь 1 й комитет Совета Министров СССР(71) Заявитель ледовательскии институй промышленности учи о-иывающ(54) КАТАЛИЗАТОР ДЛЯ ГИДРОИЗОМЕРИЗАЦИИ ТЯЖЕЛЫХ ПРЯМОГОННЫХ ДИСТИЛЛЯТОВ НЕФТИ2 ния 35 - 44 я 12 - 18 дена 25 - 38 а 0,1 - 70,5 - 14 0,1 - 16 риготовление 100 кг катао в обогреваемый смесцемкостью 250 л загружакт Окись алюми Окись,никел Окись молиб Окись железОыись бора ХлорПример 1, П лизатора. Для этог тель с мешалкой и(72) Авторы изобретения А, К. Хасано Изобретение относится к области катализаторов для гидроизомеризации тяжелых прямогонных дистиллятов нефти.Известен катализатор для этого процесса, содержащий окислы алюминия, никеля, молибдена 1), или фторированный алюмокобальтмолибденовый катализатор 2.Ближайшим известным катализатором является катализатор, содержащий окислы алюмиция, никеля, кобальта, молибдена, бора и хлор.Однако он имеет недостаточно высокую гидроизомеризующую активность, например температура застывания фракции 160 - 340 С составляет 31 С.Целью настоящего изобретения является повышение активности катализатора.Для этого катализатор дополнительно содержит окись железа при следующем содержании компонентов, вес. %: Т, А. Рахимжанов, А. С. СултаноНигматуллаев 33 л дистиллированной воды, предварительно нагретой до темпсратуры 85 - 95 С ц прц перемеш 11 ваццо 1 вводят 35,9 кд соли аммония молцбде 11 озокцслого. Продолжая перемсцп 1 вд ние ц цапреваццс, вводят 9 л 25%-1 ого водного раствора амм 11 ака и доводят темпе 1 эдтуру смеси примерно до 80 - 90 С для получения истинного раствора соли молибдена, после чего в него вводят 56,8 кг соли азотно,нслого 1 О никеля ц продолжают пе 1 эемсгн 11 вдно 1 е до окончательного вза 11 модействня пикелялцбдецом, о чем свидетельствует образовдцпс однородной массы. Последним в массу вгодят 10 кг соли азотнокислого железа (нцкельмо лцбдецовую фазу можно готовить и без добавки азотцокцслого железа) и снова гомогенизиру 1 от в течение 8 - 10 .ин. После этого подачу горячей воды в рубашку смесителя прекращают, а вместо цее подают колодную 20 воду и выдерживают массу до снижения температуры до 40 - 45 С, затем выгружают противни ц подвергают сушке прц тсмперат"- ре 180 - 190 С до ППК - 15 - 25%. По окончании сушки массу выгружают пз печи, цз мельчают до тоницы 40 - 50 .цсис ца шаровоймельнице и добавляют по весу к кислот:юму нол 1 телю, т. е, гцдрату окиси алюм;шця. Для этого параллельно с промотцрованноц никель молибденовой массой в отдельном смесителе ЗО снабженном мешалкой, приготдвлцва 1 от акти.533389 Таблица 1 Катализатор, приготовленный согласно предлагаемому способу с рециркьляциейгидрогенизата Наименование Гырье Неочищенная высокосернистая дизельнаяфракция ОНПЗ228 в 3- 7- 24- 152,2 Мин 40 375 - 380 4,0,пр,и 450450 до 580 в 6при 580 в 6 Нагрев от Выдержка Нагрев от В ыдергжка Нагрев от Выдержка Нагрев от Выдержка 60 120 60 180 60 24060 800 - 840 45 98,2 0,6 86,05 3,5 9,150- 40 - 35 - 34 0,086 96,0 Без ко.,паунднрования 165 212 272 305 340 342 вирова ную пасту гидрата окиси алюминия. С этой целью в смеситель затружают 97,7 кг пасты гидрата окиси алючиния (ППК 55/о) и 90 л дистиллированной воды, содержимое гомогенизируют до получения однородной, тестообразной маосы. Затем в массу вводят 3,0 л 36% -ной соляной кислоты, перевешивают в течение 20 - 25 иин до получения оуспензии, после чего в нее последовательно вводят 27,4 кг борной кислоты, гомогенизируют в течение не менее 25 мин, а затем 3,0 л 36%-ной соляной кислоты и хлорирование продолжают в течение не менее 60 - 75 мин, По окончании гом оге и гз а ции в маосу п ри необходимости вводят дополнительно до 10 вес. % дистиллированной воды и переменивают не менее 8 - 10 л,ин. К полученной активированной массе гидрата окиси алюминия добавляют 50,6 кг аквивной промотированной никельмолибденовой массы с ППК 20 вес. % и омесь гомогенизируют в течение 15 - 20 мин, после чего катализаторную масоу выгружают из смесителя на противни и подвергают сушке при 180 - 190 С до ППК 30 - 35 вес. в/,. Высушенную катализаторную массу в смеси с графитом (доо 4 вот веса готового катализатора) измельчают с помощью шаровой гмельницы до тоннпы 40 - 50 меш, просеивают и таблетируют на таблеточной машине в виде цилиндриков диаметром 5 мм и высотой 4,5 - 5 мм и прочностью на раздавливание по образующей 10 - 12 кг/таблеток.35 Таблетки просеивают через сито размером ячеек 4 Х 4, отобранную фракцию направляют на тергмообработку при 580 - 600 С по следующему режиму: 40 По окончании прокалки;катализатор охлаждают, постепенно понижая температуру со скоростью 40 - 50 С/час, Готовый катализатор перед применением восстанавливают в токе 55 водорода непосредственно в реакторе, где производится процесс при следующих условиях: температура 440 - 450 С, давление водорода 40 ати, продолжительность восстановления 16 час, расход водорода 17 - 19 л/час налкат, 60 Состав катализатора, вес. в : % 0 - 13,85; МоО, 29,57; ГеоОз 1,85; А 120 з 43,0; В 20, 10,9; хлор 0,83,П р и м е р 2, Иопытание катализатора, гпдрированиеизомеризация и гидроизомери зация с одновременной глубокой гидроочисткой прямогонной высокосернистой дизельной фракции нефти.Исследование активности катализатора выполгняют на 1 пилотной установке опытного завода СредазНИИНП. Для этого в реактор загружают 250 мл катализатора. Из рассмотренных примеров (табл. 1 и 2) видно, что в присутствии катализатора, в зависимости от назначения таплива и предъявляевмых к нему требований, можно осуществить либо глубокое гидрирование и гидроочистку со слабой изомеризацией и получать авиацзионные и реактдвные топлива с допустимым содержанием как ароматических, так и органичеаких соединений, либо получать малосернветое, низкозастывающее зимнее дизельное топливо из летнего без депарафинизации за счет глубокого гидрирования, изомеризации и гидроизомеризации с одновременной гидро- очисткой,как углеводородов, так и содержащих органических соединений, присутствующих в исходном вьвсакосернистом топливном дистиляте. Температура выкипания, СТемпература застываниясырья, С:фракции 160 в 3320 в 3Содержание серы, вес. %Технологические параметрыведения процесса:давление, агнтемпература,Собъемн. скорость, час вПолучены жидкие продук.ты, вес. о/о к сырьюФракционный состав, об %н. к. 160160 в 3320 в 3340 - к к.Температура застыванияфракции гидрогеннзата, /о,С 160 в 3160 в 3228 в 3Содержание серы в гидрогснизате, вес. /оГлубина удаления серы,вес о/оПолучено, по температурезастывания отвечающееГОСТ 905 - 73Фрак.шоипый состав,С10509096н. к.533389 Ф ормул а изо бр етени я Таблица 2 Температура застывания,С Катализатор для гидроизомеризации тяжелых прямогонных достиллятов нефти, содержащий окислы алюминия, никеля, молибдена, бора и хлор, отличающийся тем, что, с целью повышения активности, катализатор дополнительно содержит окись железа при следующем содержаниями компонентов, вес, %: Фракции,Св присутствии настоящего 5 катализатора 160 в 3 160 в 3- 37- 46- 40- 31 10 алюминия Составитель Л. БелоусРедактор Л, Герасимова Техред В. Рыбакова Корректор В. Гутман Заказ 1648/1085 Изд. Жо 1785 Тираж 864 ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Подписное Тип. Харьк. фпл. пред. Патент Как видно из приведенных данных, температура застывания фракций 160 - 320 С и 160 - 340 С в присутствии предлагаемого ка тализатора на 9 ниже температуры застывания соответствующих фракций, полученных на известном катализаторе. Окись Окись Окись Ок;ись Оиись Хлор никелямолибденажелезабора 35 - 44 12 - 18 25 - 38 0,1 - 7 0,5 - 14 0,1 - 16