Способ регенерации серных вулканизаторов

О П И С А Н И Е 111 526632ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических Республикосударственный комитет овета Министров СССР, по делам изобретенийи открытий 76. Бюллетень ч"е 3 3) УДК 678.028.09.76 исания ата опубликования 2) Авторы пзоб 1 етенн 5 В, Ф, Антипова, К. 1 О. Салнис, Л. Н. Громова, Л. Я, Раппопорт Г. Н, Петров, В, Н. Андреев, В. Ф. Дроздовский, А, С. Лыкин,И. А. Шохин и В. В. Коротышева1) Заявитель ЕРНЫХ ВУ 54) СПОСОЬ РЕГЕНЕРА оду ктомлифати- спиртом Изобретение относится к области регенерации полимерных материалов из сшитых углеводородных полимеровсодержащих серные связи, и может быть использовано при аереработке иолимерных материалов и получении резин на их основе. Известны способы регенерации серных вулканизатов, осуществляемые в воздушной, паровой, наро-воздушной и водной средах при высоких температурах, а также под влиянием механических и комбинации механических и коллоидно-химических воздействий в присутствии химических реагентов: активаторов деструкции, мягчителей, агентов набухания и т. д.В качестве активаторов деструкции, в основном, применяют меркаптаны, их цинковые соли, дисульфиды, первичные и вторичные амины и некоторые другие соединения.Мягчителем служит сосновая смола, вазелиновое масло, лигроин, парафиновое масло, пирогенная смола хвойных пород древесины и др.В качестве агента набухания используют пар афиновые углеводороды, алкилбензолы, алкилнафталины и т, д. Для увеличения скорости набухания и девулканизации применяют фракции полиалкилированных производных высших полиспиртов бензольного ряда 1.Известен также способ регенерации вудканизатов,путем обработки их нелетучнм растворителем, совместимым с полимером, с последующим нагреванием набухшей в растворителе резины до 180 - 200 С в присутствии обычных регенерирующих химических агентов ЮКроме того, известен способ регенерациивулканнзатов путем их обработки в инертной среде химическими реагентами. В качестве последних используют меркаптаны в сочетании 10 с пластификаторами. 11 роцесс регенерацииосущесгвляют при 140 - 200 С и давлении 8 - 45 атм в присутствии углеводородного растворителя 3.Существенным недостатком всех известных 15 способов является то, что физико-механические показатели вулканизатов регенерата составляют 30 - 505 о от соответствующих показателей вулканизатов, подверженных регенерации.2 О Кроме того, невулканизованньш регенератобладает недостаточно высокой когезионной прочностью (2 - 6 кг/сма),Целью изобретения является, повышениекогезионной прочности регенерата,и физико- механических свойств вулканизатов регенерата.Поставленная цель достигается тем, что обработку регенерата осущесгвляют пр взаимодействия третичного амина, а Зо чеокой или ароматической окиси со526632 1 нплнцв 1 Состав резиновых смесей и свойства вулканизатов Состав, вес. ч. о оао "ф тх о,ахи0,7 100,0 187 1,0 3,6 490 16 10,9 1,0 1,О 0,5 0,5 илп одой, взятых, соотнетстьеннопрп моляр пом соотношении от 1:1:1 до 1:1:10 (мол), в количестве 4 75 вес, и. па 100 вес. и. нулкаппзата.Для получения указанного продукта могут быть использованы следующие соединения: третичные амины - триэтиламин, диметилбензиламин, гексаметилентетрамин и др.; окись пропилена, фенилглицидный эфир, бутилглицидный эфир и др.; этиловый спирт, метиловый спирт, вода, этилентликоль и др.Продукт взаимодействия третичного амина, эпоксидного и протонодонорного соединения может быть использован в смеси с углеводородным растворителем, имеющим наибольпее сродство с полимером (бензол, толуол, циклогексан и др.), содержание указанного,продукта в растворителе составляет 5 - 20 об. %.Процесс регенерации сшитого углеводородного полимерного материала осуществляется в мягких условиях,при умеренной температуре 20 - 70 С. Пример 2. 100 г вулканизата на основе,полимера СКМСАРКМ, полученного по рецепту 3 (контрольный), представленному в табл. 2 (физико-механические свойства см.также табл. 2), измельчают в крошку (диаметр частиц 0,5 - 5 мм) и подвергаот набуханию в 1500 мл бензола при комнатной температуре в течение 2 суток, после чето вводят 75 мл продукта взаимодействия триэтиламина, окиси пропилена и этилового спирта взятых, соответственно, в соотношении 1: 1; 10, Процесс регенерации осуществляют,при 20 С в течение 15 суток. Затем производят отгонку бензола и сушку полимерного материала в,вакуум-сушке в течение 3 час при 50 С. На основе полученного та 1 ким способом полимерного материала готовят смесь (по рецепту 4, представленному в табл, 2) на лабораторных вальцах в течение 30 моин. Смесь вулканизуют при 143"С в течение 15 мин. Физико-механические показатели вулканизата, полученного по рецепту 4,представлены в табл. 2,П р и м е р 3. 100 г вулканизата на основе СКИ-З, полученной по рецепту 5, представленному в табл. 3 (физико-механические свойП р и м е р 1, 100 г вулканизата на основеСК 11-3, получеого по рецо 11 т 1 (контроль.ный), представленному и табл. 1 (физико-механические свойства см. также табл. 1), из мельчают в крошку (диаметр частиц 0,5 -5 мм) и подвергают набуханию в 1500 мл бензола при комнатной температуре в течение 2 суток, после чего вводят 75 мл продукта взаимодействия триэтиламиц, окиси пропи О лена и этилового спирта, взятых, соответственнов соотношении 1: 1: 1. Процесс регенерации осуществляют при 40 С в течение 5 суток. Затем лроводят отгонк оензола и сушку полимерного материала в вакуум-сушке в те чение 3 час при 50 С. На основе полученного таким способом полимерного материала (по рецепту 2, представленному в табл. 1) готовят смесь на лабораторных вальцах в течение 30 мин. Смесь вулканизуют при 138 С в 2 О течение 10 мин. Физико-механические показатели полученного по рецепту 2 вулканизата представлены также в табл. 1. Физико-механические свойства ства см. табл. 3), измельчают в крошечку (диаметр частиц 0,5 - 5 мм), после чего и нее вводят при перемсшивании 20 мл смеси, состоящей из 4 мл продукта взаимодействия 45 триэтиламина, окиси пропилеи а и этиловогоспирта, взятых в молекулярном соотношевии 1: 1: 5 и 1 б мл толуола. Процесс регенерации осуществляют в тече О ние 1 суток,при 70 С в замкнутом объеме эксикатора. Полученный полимерный материал обладает высокой когезионной прочностью, пригоден к технологической переработке и вулканизации. Из него готовят смесь по ре цепту б, представленному в табл. 3, на лабораторных вальцах в течение 30 мин. Смесь вулканизуют при 143 С в течение 15 мин. Когезионная прочность и физико-механические показатели резины, полученной по рецепту б, 60 представлены в табл. 3.Таким образом, изобретение позволяет осуществить регенерацию полимерных матерылов из сшитых углеводородных полимеров, содержащих поперечные серные связи путем 65 преимущественной деструкции этих связей,526632 6 11 и)( Состав резиновых смесей и свойства вулканизатов Физико-механические свойства Состав, вес, ч. Е1у хл с.с мс,с:хъ дХх= о3 хло -оо)С1с чм Ссдо мх х х х Е ох- о о ч о йх х ф О1100,0 2,0 5 0 2,0 18 221 1,0 40,0 26 18 0,8 3,8 700 15,6 187 12 0,5 610 1,0 1,0 3 ОО,О Формула изобретения Составитель В. Балгин Техрсд Е, Подурушина Корректор А. Дзесова Редактор Е, Шепелева Заказ 2055/12 Изд. М 1626 Тираж 630 11 одписно Ц 1-ИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобрстеш 5 й и открытий 113035, Москва, Ж, Ра)шская нао., д. 4,5Типография, пр. Сапунова, 2 Вследствие этого регенерат, получаемый предлагаемым способом, обладает высокой когезионной прочностью, физико-механические свойства его вулканизатов приближаются к соответсп)ву(ощим свойствам исходного вулкан изата.Вулканизаты регсперата, полученного известными способами, характеризуются значительно более низким уровнем физико-механпчеоких свойств. Показатели прочности и относительного удлинения не превышают 50 - 55% по сравнению с исходными значениями. Использование при регенерации продукта взаимодействия третичного амина, эпоксидного и протонодонорного соединения позволяет осуществить процесс регенерации в мягких условиях (20 - 70 С).Повторную вулканпзацию полученного предлагаемым способом полимерного материала Осущсствля(от,в Ооычных 1 словиях. Способ регенерации серных вулканизатовпутем их Обработки химическим реатентом, отл ич а ю щи й с я тем, что, с целью повышения когсзпонпой прочности регенерата и физико-механических свойств вулканизатов рсгснсрата, в качестве химического реагента применяют 4 - 75 вес. ч. на 100 вес. ч. серного вулканизата продукта взаимодействия трстичного амина, алифатической или ароматической окиси со спиртом плп водой, взятых в молярном соотношении 1: 1: 1 - 10, а обработку осуществляют при 20 70 С.Источн)ьки информации, пршгятыс во внимание при экспертизе:1. Патент Франции Л 2102620, С 08 с 1 13/00, 1972.2. Патент ФРГ М 1251520, 39 в, 10, 1967.3. Патент Франции М 1273993, С 08 с 1, 1960 (прототип).