Способ получения гранулированных синтетических цеолитов

(б 1) Дополнител ое к авт. свид-ву 22) Заявлено 29.12.73 21) 20030202 01 В 33/26 01 1 21/12 заявки-с присоединени (23) Приоритет Государственный комет Совете Инннотров ССС оо делам нзооретеннй н открытий) Дата опубликования описания 06.10,76. 61.183.6. А. Конакова, А, И. Вдаев, В. Н.и Е.А.Ха Ытени итель ИРОВАННТОВ О ри 150-200 оСкаливают приокалин аннябатываютри температура еозме- ра- осуш 2 1Изобретение относится к способам получения синтетических цеолитов, в частности к способам получения гранулированных синтетических цеолнтов, применяемых в качестве адсорбентов и катализаторов в процессах адсорбционной очистки, осушки и разделении газов.Известен способ получения гранулированных синтетических цеолитов путем смешивания порошка цеолита с природным связующим - каолином, увлажнения полученной смеси, формования полученной пасты в гранулы и прокаливания полученных гранул при 600-650 С с последующей обработкой их в щелочном растворе.Недостатком известного способа является быстрое разрушение гранул цеолита при использовании их при многоцикловой работе в процессах, низко- температурной адсорбции, например при очистке аргона от кислорода. Цельизобретения - повьппение механнческпрочности и термостойкости гранулированныхлитов к регулярно повторяющемуся резкомунению температуры в цикле адсорбция - регенеция в процессах ннзкотемпературной ощтсткики веществ. Слепнева, А. С. Леонтьев, . Бурьтлов, А, М. Зубков,Павлычев, 10. Я. Игнатовитонов Это достигается тем, что в качестве связующего берут каолинит или гидрослюду с размером частио250-500 А, и сформованные гранулы перед прокаливанием сушат при 150-200 оС до остаточной влаж ности 20-25%. Кроме того, для повышения динамическои емкти цеолита прокаленные гранулы обрабатывают ра ором едкого патра и снова прокаливают. Способ осуществляют следующим образом,Цеолиты различных минералогических типов, предпочтительно А н Х, в виде порошка с размером частиц не более 5 мкм, смешивают с каолинитами или гидрослюдами, имеющими размер частиц 250- 500 А, при этом количество каолинитов или гидро- слюд в сформованном конечном продукте должно составлять 5-30%. Полученную смесь увлажняют водой до получения массы, удобной для формования, и формуют в виде гранул.Полученные гранулы подсушивают пдо остаточной влажности 20-25% и про600-700 С в течение 16-24 ч. После пргарнулы,в случае необходимости, обра1-10%-ным водным раствором йа О И и75-95 оС и постоянном перемешивании.более 99 Водостойкость, масс.% П р и и е р 3. 2 кг цеолита Мп " смешивают с 0,2 кг каплица с размером частиц 280 А. Массу переносят на бегуны, пластифицируют и подвергают формованию. Полученные гранулы сушат при температуре 200 оС до остаточной влажности 20-25% и прокаливают при 700 оС Прокаленные гранулы вьпцелачиваюг 3%. ным раствором Йа ОЙ в течение 2 ч при 90 С и перемешивании. После выщелачивания катионы Йй подвергаюткатионному обмену на катионы Са путем обработки гранул 1,5 М раствором Са С 1,после чего гранулы промывают водой до рНи прокаливают М без предварительной подсушки при температуре450 С в течение 4 ч. Часть цеолита (0,5 кг), полученная по описаннойметодике, не подвергается вьпцелачиванию, а поезд ле прокалки при температуре 700 С проводяткатиошюьй обмен Игг на Са путем обработки гранул 1,5 н. раствором хлористого кальция при температуре 25 С в течение 8 ч., после чего гранулы промывают и прокаливают в сопоставимых 35 условиях, описанных в примере 1. Полученные синтетические цеолиты типа Са Х со связующим имеют следующие характеристики:Показатеяе С выщела- чиваиием Без вы 1 це- лачнвания Насыпная масса, г/см 0,8 Прочность на раздавливание,кг на 1 гранулу Я =2,8 мм)Динамическая активность, мг/см:по парам водыпо бензолупо азоту Т - 77 К 14570180 100 52 115Виброизнос 1 прочность на мстирание), масс. % менее 0,1 более 98 Водостойкость, масс.% нул из полученной пасты и их прокаливания, о тлича ющий ся тем, чтос целью повышения механической прочности и термостойкости цеолитов в процессах низкотемпературной очистки и Ю осушки веществ, в качестве связующего берут 3Адсорбент можно получиь в любой катионообменной форме путем обработки получещьи гранул растворами соответствующих солей.П р и м е р 1. 2,5 кг кристаллического цеолита йа А смешивают с 0,5 кг природного связующего - пластичным каолинитом, имеющим размеры частиц 300 А. Смесь увлажняют водой для получения массы, удобной для формования, и формуют в виде гранул. Полученные гранулы прокаливают при температуре 650 оС в течение 20 ч.Полученный синтетический цеолит Игг А со связующим материалом имеет следующие характеристики:Насыпная масса, г/см 0,84 Прочность на раздавливание, кг на 1сферическую гранулу (Д = 2,7 мм) 2,1 Динамическая активность по парамводы, мг/см Виброизнос (прочность на истирание),масс.% менее 0,1 Водостойкость, масс,% более 97П р и м е р 2. 2 кг цеолитного порошка Игг х с размером кристаллов 1-5 мкм смешивают с 0,6 кг природного связующего материала - гидрослюдой с размером частиц 500 А. Полученную смесь обрабатывают аналогично примеру 1, однако при выщелачивании используют 10%- ный раствор Й а ц Н при температуре 75 С, а повторное прокаливмщеогранул проводят при температуре 350 оС в течение 24 ч,Полученный синтетический цеолит пша Иа М со связующим имеет следующие характеристики:Насыпная масса, г/см 070Прочность на раздавливание, кг на 1гранулу (с 1 =2,5 мм) Формула изобретения1. Способ получения гранулированных синтетических цеолитов путем смепсвания порошка цеолита с природным связующим материалом, увлажнения полученной смеси, формования граДинамическая активность, мг/см:а) по парам воды 147б) по азоту (Т - 77 К) 190Виброизнос (прочностьна истирание),масс. % менее 0,15522133 Составитель В. ВиноградоваТехред О. Луговая Корректор А. Грнненхо Редактор Н. Козлова Тираж б 30 ПодписноеЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССРло делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Заказ Збб 1/322 Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 5каолинит или гищюслюду с размером частиц 250- 500 А, и сформованвые гранулы перед прокаливавием сушат при 150-200 оС до остаточной влажно ти 20-25%. 2.Способ поп.1, отличающийся тем, что, с целью повышения динамичес сой емкости неолита, прокаленные гранулы обрабатывают раствором едкого патра и повторно прокалавают.