Способ получения аллиамина

ОП ИСАНИЕИЗОБРЕТЕН ИЯК АВТОРСКОМУ СВИДВТВЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических Республик(22) Заявлено 11,09,74 (21) 2058745с присоединением заявкиГасудврствеый ивит Совета Истров ССС в делам забретви еткрыт"45) Дата опубликования описания 23.11,76(54) СПОС ПОЛУЧЕНИ татками изв сокий выхорасход фосфо ведение про к испарению зации. 1 Недостся не о способа ярляамина по току ислоты, и, кропри 45-60 оС лонитрила и его стно аллной есса большой ме того, приводит полимери Изобретение относится к усовершенс ному способу получения аллиламина, ый находит применение в синтезе по меров,В литературе описаны различные способыполучения аллиламина, основанные на взаимодействии хлористого аллила с аммиаком1,2,3,4,Недостатком атих способов является применение в процессе высоких температур и цдавления и аппаратуры, стойкой к действию."ф. с.;хлористого водорода и других ееЬдиненийхлора.Известен также способ получения аллиламина, заключающийся в том, что акрило- цнирил подвергают алектролитическому восстановлению в концентрированных растворахсерной или фосфорной кислот на металлах свысоким перенапряжением водорода - свинце, цинке, платине и графите при 45-60 оС, ррплотности тока 800-1200 А/м с последааующйм выделением целевого продукта из-вестными методами, например ректификацией, Выход целевого продукта по току 13,765,5 Ь Е 53.2 С целью упрощения,технологического процесса и увеличения выхода целового про- дукта в предлагаемом способе процесс проводят в присутствии фосфата щелочного ме талла, например трехзамешенного,фосфата натрия, который добавляют в католит в ко личестве 5-30 вес.%. Процесс алектрохимического восстановления акрилонитрила проводят в диафрагменном алектролизере с катодом из материала с высоким перенапряжением водорода при температуре 1060 оС, преимущественно 18-22 оС, катод ной плотности тока 0,01-0,1 А/см, преимущественно 0,01-0,03 А/см .В качестве алектролита 1 используют насыщенный акрилонитрилом рв"твор фосфорной кислоты, имеющий концентрацию 0,5- 3 г экв, преимущественно 1-2 г экв/л.521257 жают траци авка атоий фосфорнокиспьрехзамещенный Натрий фосфорнокиспыйрехзамещенный орнокиспый алии днозамещенны Калий фосфорыокиспый вухзамещенный бре тени тпичаюфт щелочного местве 5-30 вес.%. орму и 1. Способв. 181656,то, с цепьюроцесса и ув авт, Збтемопро ые во вни 591, кп. 12 дукта, процес фата шепочног Кроме того, в катопит добавляют фосфат щелочного металла, например трехзамешенный фосфат натрия, в количестве 5-30 вес.%, явпяИшийся отходом при выделении алпиламипа из растворов щелочью. В качестве анопита используют чистые растворы фосфорной кислоты.П р и м е р 1, В стеклянный электропизер с емкостью катодного пространства 150 мп, снабженного свинцовым катодом 10 и свинцовым анодом, загружают 103 мп .фосфорной кислоты с концентрацией 2 г экв/п, ".фг а14 мп акрилонитрипа, 9,2 г натрия фосфор нокиспого трехзамещенного, Эпектропиз ведут током 0,05 А (ппотность тока О, 01 А/см 4Ь 16 при 20 оС и интенсивном перемешивании. Процесс электролиза ведут в течение 2 ч, По окончании процесса в католите,образуется 45,5 мг алпиламица (определяется анапитически, например, титрованием - бромсукцинимидом потенциометрически с предваритепьной экстракцией нитрипов). Выход по току аппипамина составляет 86%. П р и м е р 2. В электропизер загру 1 07 мп фосфорной кислоты с конценей 1,4 Ь г экв/и, 22,5 г трехзамешенНатрий фосфорнокиспый.дЪухзамещенный получения аппипамива поотличающийсяпрошения тяхнопогнческоличения вь 5 хода целевогопроводят в присутствиио металла. 4ного фосфата натрия, 8,6 мл акрилонитрила. Процесс ведут при 18,5 С. После пропусокания тока 0,1 А (ппотность 0,02 А/см ) в течение 1,5 ч в катопите образуется 65,8 мг аллиламина, ".то соответствует выходу по току продукта 83%.П р и м е р 3, В эпектропизер загружают 105 мл фосфорной киспоты с концентрацией 2 г экв/и, 9,2 г калия фосфорно- кислого однозамешенного, 13 йп акрилонитрила, Процесс ведут при 20 С. Послео пропускания тока 0,05 А (плотнпсть тока 001 А/см ) в течение 2 ч в католите образуется 43,8 мг аппипамина, что соответсвтует выходу по току продукта 82,2%.П р и м е р 4. В эпектропизер загружают 106 мл фосфорной кислоты с концентрацией 2 г.экв/и, 9,2 и натрия фосфорно кислого двухзамещенного 15 мп акрипонитрипа, Процесс ведут при 20 оС. После пропускания тока 0,05 А (плотность токах0,01 А/см ) в течение 2 ч в катопите образуется 39 мг аппипамина, что соотг . ветствует выходу по току продукта 73%.Ниже приведена сводная таблица резупьтатов (температура процесса 20 оС). 2. Способ по п, 1,щ и й с я тем, что атосгалла добавляют в коли Источники информациимание при экспертизе1. Патент фРГ101/01, 1958,Заказ 4805/549 Тираж 575 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР