Способ получения несимметричных тетраметин и гексаметин-3 пирролоцианинов

С,:;- , ф"и,; ОП ИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АааТОУСКОМУ СВИДПИДЬСТВУ Союз Советских Социалистических Республик(22) Зая ено 10.07,73 1)194637 5/23 неннем заявки Х ис 7 В 403/СЬ Гасударстаенный намитетСоната Иинистроа СССРаа делан изобретенийи открытий(45) Дата опубликовання описания 1503 2) Авторы изобретен С, Портная, Г, Н. Каменская и И. И. коев арственный научно-исспедоввтельсктут химико-фотографической промыш и проектныминности 71) Заявит СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НЕСИММЕТРИЧНЫХТЕТРАМЕТИН- ИЛИ ГЕКСАМЕТИН-ПИРРОЛОЦИАНИНОВ 4 бпасти попуетин- и гексаоен ия Изобретение относятся чения несимметричных те метин-пирропопианинов н т или врил; алкил,де у - аЯий, Яй,й аг 1 Н илиПредпвгемый спо б понуче гексаме ется во ви несимметн - 3 - пир качеств вимодействии -формиппента вситепе ых ипн замещенны водных нований с н в среде овых кисл в присут мпервтуреЯ -апкнпангидридо например вн хпорис о 20-25 которые могут быть применены в фильтровых и противоореопьцых к в производстве кинофотомвтеривпоВ литературе из тетрамет 1 пгци сано попучение лишь тиа- и оксаанинов взаимодействием четвертич 6 -этоксибутвдиецилбензтнвзопа зоксвзола с 1-впкип - ипи 1-фени диметиппирропом,в.внинов опи-ро3-пирропоциных солей ипи - оенп,525 Однако четвертичные сопи 3 -.апкоксибутадиеннпьных производных гетероцикпических оснований трудно доступны, так. как при их получении из четвертичных соней 2-метипзамещенных оснований, например, конденсацией с 5-этоксиакропеиндиэтилвцетвпем образуются значительные количества трудноотдепимых симметричных днкаобоцианинов, Так, из йодэтипата 2,3,3-три= метипиндопенинв при этом образуется, главным образом, индопентвметинцианин,Несимметричные гексвметин - 3-пирролоцианины в литературе не описаны. ричных тетраметин- и ропоцианинов звкпюча й" -формипвппилидено диецилиденовых произ гетероцикпических ос ипи И -аринпирролам апифатических кврбон в уксусном ангидриде того водорода при теСмесь 0,39 г 2-4 ормиппентадиенид., иден-этип-З,З-диметипиндопина, 0,25 г1-этип 2,5-,диметилпирропа, 6 мп уксусного ангидрида и 0,65 мл 5 н. метанопьного. раствора хлористого водорода выдерживаютпри комнатной температуре в течение 3 ч,а затем при 3-5 оС до следующего дня.Реакционный раствор разбавляют эфиром,выпавшую смолистую массу перетиряют сэфиром, затем растворяют в 5 мп спиртаи прибавляют раствор 0,6 г йодистого нагрияв 5 мп воды. Выпавший осадок красителяотфильтровывают, промывают водой, спиртом и эфиром, высушивают и кристаппизуютзз абс. спирта, Выход 0,4 г (535% оттеоретического). Зеленые пластинки с т.пп.146-147 С. Максимальное поглощениепри 655 нм с перегибом при 610-620 нм.Найдено,%: Э 25,66 и 25,66,С й Нй 23,Вычислено,оо: 3 25,35.П р и и е . 4 Получение 1-эип-н.-.нония-З,З 2,5-тетраметилиндо-З-пирропогексаметинцианинйодида.Смесь О, ЗЗ г 1-н-нонил-диметижпЦ- рола, 0,27 г 2- Е -формиппентадиенипиден-этип-З,З-диметипиндопина 3 мп уксусного ангидрида и 0,5 мп 5 н. метанопьного раствора хлористого водорода оставляютпри комнатной температуре на 3 ч, а затем при 3-5 оС до следующего дня. Реакционный раствор разбавляют эфиром, выпавший осадок промывают эфирою, затем растворяют в этанопе и прибавляют раствор О, Ъ гйодистого натрия в 3 мп спирта, Выпавшийосадок красителя отфильтровывают и промывают спиотом.Выход 0,28 г 467% от теоретического).Т, пл. 165-166 фС. Зеленые кристаплы.Максимальное поглощение при 657 нм сперегибом при 610-620 нм.Найдено,%: С 66,19; Н 7,95; К 4,43,И Ю 2Вычислено,%: С 6620, Н,7,91;8 4,67. Выпавший краситель отфильтровывают ипромывают водой, спиртом и эфиром.Выход 0,32 г (67,5% от теоретического).Т. пп, 195-197 С. После кристаллизациииз спирта выход 0,28 г (59,0%), т. пп.209-210 оС. Блестящие серовато-синие призмы, Макисмапьное поглощение при 570 нмс перегибом 540 нм (в метаноле).Найдено, %: С 60,78; Н 6,56 и 627,2 Ы 2Вычислено, %С 60 75 Н 6,58.Аналогичные результаты получаются припроведении реакции в пропионовом ангидридеЗцП р и м е р 2, Получение 3,1- диэтипф,5-диметилтиа-пиррологексаметинцианинйодида,Смесь 0,25 г 1-этип - 2,5 - диметилпиррола, 0,5 г 2- 6 - формиппентадиенили 35ден - 3 - этипбензтиазопина 5 мп уксусного ангидрида, 0,8 мп 5 н. матанопьного раствора хлористого водорода оставляют прикомнатной температуре на 3 ч, а затем при3-5 С до следующего дня.Реакционный раствор разбавпяют эфиромвыпавшую смолистую массу перетиракт сэфиром, затем растворяют в 8 мл этиловогоспирта и прибавляют раствор 0,75 г йодистого натрия в 5 мп воды. Выпавший краситепь, отфильтровывают и промывают водой,спиртоми эфиоом, Выход 0,63 г ( 64,3%от теоретического). Зеленые призмы с т, пп.184-185 С, После кристаллизации из метанола т. пп. не изменяется.Максимальноепоглощение при 596 нм (в метаноле).Найдено,% Э 2581 и 25,77; 6,77 и6,60.2. 27 2Вычислено". Д 25,88; Ь 653.55Краситель понучен с таким же выходомпри применении топуопьного раствора хлористого водорода.П р и м е р 3. Получение 1, 1 - пиэтип.-3,3, 2,5 - тетраметилиндо-пиррологексаметннцианинйодида П р и м е р 1. Получение 1,1-диэтил-Ц 2 , 5 - тетраметипиндодирропотетраметинцианинйодида.Смесь 0,18 г 1-этип,5-диметиппирропа, 0,25 г 2--4 ормипаплипиден- -втип - 3 З-диметипиндопина, 4 мп уксусного ангидрида и 0,4 мп 5 н, метанопьного раствора хлористого водорода оставляют при комнатной температуре на 3 ч, а затем при 3-5 оС до следующего дня. Реакционный раствор разбавляют эфиром, выпавшую смопи; тую массу перетирают с эфиром, затем растворяют в 5 мп этанола и прибавляют раствор 0,4 г йодистого натрия в 2 мл15 воды. Формула изобретения 1. Способ получения несимметричных тетраметин- ипи гексаметин-йирропоцианинов общей формупы.504376 Составитель И. БочароваРедактор Н. Данилович Техред, А. Ьогдая Корректор В, Сердюк Заказ 5006/28 Тираж 553 ПодписноеБНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, К, Раушская наб., д. 4/5 Филиал ППП Патентф г. Ужгород, ул. Проектная, 4 5. й - 2 или 3,5 о т л и ч а ю щ и й с я тем, чтой -алкилили К -арилпирропы конденсируют с у -формилаплипиденовыми или Е -формилпентадиенипиденовыми производными К;замещенных гетероциклических оснований в среде ангид О ридов алифатических карбоновых кислот в 6присутствии хлористого водорода с последующим выделением целевых продуктов обычными приемами,2. Способ по и. 1, о т л и ч а ю щ и йс я тем. что в качестве ангидрида алифатической арбоновой кислоты используют уксусный ангидрид,3. Способ по п. 1, о т л и ч а ю щ и йс я тем что пропесс ведут при пониженнойФотемпературе от 3 до 5 С.