Способ получения алканонов

(дую,",с(, бФлуТВРЗЯ: АНИ Соме Советских оцнвлнстнчвскнх Республнк(31)Опубликовано Государственный комитет Совета Министров СССР по делам изобретенийн открытий 53) УДК 547.284,3.0(088,8) етеньта опубликования опасаиия 24.05.7 2) Авторы изобретени Иностранцы ьгельм Геус, Ян Хессель Круит Пауль Нобель(Нидерланды) Иностранная фирма Стамикарбон Н. В,(Нидерланды)и Адриаан Петер 1) Заявител НОН Изобретение отнокарбонильных соедтических кетонов,этилкетона, которыенение в качестве раИзвестен способтем окисления олесутствии водяногодержащего окись млостойком носителературах. Степень птавляет 10%,С цельюлагается счительнаячто каталиконтакт с:рин и водяот 1:0,3 дожащей возотношениифина состаусловий прлективность99 9%.Проце сс ой виде часКатализато одике,о 0 А. ме- ЗО(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕ сится к области получения инений, а именно алифанапример ацетона, метилнаходят широкое приместворителей.получения алканонов пуфинов кислородом в припара и катализатора, соолибдена и олова, на теппри повышенных темперевращения олефина сосувеличения выхода продукта предпособ получения алканонов, отлиособенность которого состоит в том, затор попеременно приводят в газовой смесью, содержащей оленой пар в молярном соотношении1: 10, и с газовой смесью, содердух и водяной пар в молярном соот 1: 1 до 1:6. Превращение олевляет 13 - 42% в зависимости от оцесса и исходного олефина. Сек алканонам составляет 93,5 -вед т на каталитическои системе ки олова находиться в основномс( иц величиной максимальнор готовят по приведенной Катализатор А. 2,25 кг двуокиси кремния (аэросил, удельная поверхность 200 м%) суспеидируют в растворе 1,04 кг ЬпС 1,Х 5 Н 20 в 30 л воды. Затем к суспеизии добавляют 1,8 кг мочевины, после чего, тщательно размешивая, кипятят суспензию до тех пор, пока значение рН в течение 24 час не увеличится приблизительно от 0,5 до 2,2. Затем суспензию охлаждают, причем значение рН дальше увеличивается и достигает значения 3. К суспензии добавляют 0,6 кг МоОз, после чего суспепзию размешивают еще в течеии 2 ч. Затем твердое вещество центрнфугироваиием отделяют от жидкости, промывают и высушивают, Добавляя 2% графита, высушенную массу выпрессовывают в цилиндрические таблетки с поперечным сечением 3 и длиной 3 мм. После кальцинирования таблеток при 450 С через иих пропускают водяной пар в течение 16 ч при той же самой температуре При этом мелкодиспергироваииую окись оло ва покрывают слоем окиси молибдена.Анализ показывает следующий состав катализатора А, вес. %: Ьп 0215, Мо 0,15, 510268 и С 2. Электронно-микроскопическое исследование показывает, что на двуокиси кремния осаждены частицы окиси олова размером приблизительно 30 А.Катализатор Б. Кроме того, были проведены опыты с катализатором Б следуо503504 гцего состава, вес. /оЬпО 33,6, МоОз 13, ЯО 2 51 и С 2, изготовленным так же, как катализатор А.В табл. 1 - 3 приведены результаты окисления пропилена и н-бутилена в присутствии предлагаемых катализаторов. В табл. 4 приведены сводные данные,Таблица 1Катализатор А; С,Н,;Н,0=1:0,3; объемная скорость 127 ч , температура 260 С Состав конечного продукта, мол, о; Степень превращения, мол, %Время, мин СНзСОСН 3 СН,СНО 0,1 0,05 0,05 0,05 0,02 0,02 0,00 0,00 0,00 0,00 99,9 99,95 99,95 99,95 99,98 99,98 100,0 100,0 100,0 100,0 при 260 С 30ч)0,000,000,000,000,000,000,00 мин (30 л воздуха После регенерирования с воздухом и водяным паром и 8 л НлО в течение 1при 260 Сч)0,000,000,000,00 15 мин (30 л воздуха После регенерирования с воздухом и водяным паром и 8 л Н,О в течение 199,999,9599,9599,95 12,911,68,86,65 0,10,050,050,05 18 26 34 Т;аблица 2Катализатор Б; С,Н.,: Н,0 =1:2,2; обьеилал скзрэсгь 91 ч: температура 257 С Состав конечного продукта, мол. о; Степень превращения СзН, мол. О Время, мин СН СНО СН,СОСН,0,1 О,1 0,1 0,1 0,05 0,05 0,05 Таблица 3 Катализатор Б; н-С,Н,: Н,О.:1; 2,2; объемная скорость 91 ч ; температура 253 С27,7 21,9 17,6 23,1 16,5 15,0 33,5 27,4 21,4 Селективность к кетону через время, мин; 1020 30 99,999,999,95 99,999,9599,95 95,4 97,5 98,0 95,1 96,9 97,3 94,3 96,7 97,6 96,2 97,7 98,1 96,0 97,8 98,0 93,5 96,9 97,5 1:2 1:2 1,5:3254 1,5:2260 1:3252 30 1:3,5252ЗО 1:3252 30 1:2250 ЗО 252 20 250 ЗО ЗО 15 Соотношение олгфина и водяного пара.ф После регенерирования до:тигаются те же результаты. Формула изобретения Способ получения алканонов с числом атомов углерода более двух окислением олефинов при 150 в 4 С в присутствии катализатора на носителе, содержащего окись молибдена и олова, и выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся Составитель В. ПотоцкийТехред Т. Курилко Корректор Л, Денискина Редактор Е. Хорина Заказ 1325/10 Изд.1116 Тираж 575 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 13035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр Сапунова, 2 Объемная скорость, чТемпература, СКатализаторПревращение, %, через время,мин; 102030 РегенерированиеффСоотношение 02 и водяного нараТемпература, СВремя, мин тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, катализатор попеременно приводят в контакт с газовой смесью, содержащей олефин и водяной пар в молярном соот ношении от 1: 0,3 до 1: 10, и газовой смесью,содержащей воздух и водяной пар в молярном соотношении от 1: 1 до 1: б.