Способ получения пористого материала

н 11 497782 ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК ПАТЕНТУ Союз Советских Социалистических22) Заявлено 27,06,73 (21 32) Приоритет 27.06,72 (31) ЗЗ) ФРГОпубликовано 30.12.75. Бюлл Государственный комите Совета Министров ССС ло делам изобретений:675 (088,8) ень Ме 4 05.04.76 открыти ата опубликования описани(72) Авторы изобретения Иностранцыен Граммель и Херманн Ноймай (ФРГ) ауль окс,(71) Заявител странная фирмаБайер АГ(5 ОСОБ ПОЮУЧЕНИЯ ПОРИСТОГО МАТЕРИА 10 поверхностно-активного вателя, 0 в 1 неорганиче 0,1 - 10 загустителя, 0 - 30 щества в вспениго наполнителя, ивающего агента,Полученные вспененные покрытия и пленки из данного состава характеризуются весом 20 - 200 г/м и прочностью на разрыв не менее 40 кг/см,Стабильную мелкопористую пену получают известным ударным вспениванием (с введением воздуха) с удельным весом 400 - 900 г/л.Полиурета новые дисперсии получают известными способами.По предложенному способу используют полиэфирные полиуретаны, сложная полиэфирная компонента которых построена из адипиновой кислоты и/или фталевой кислоты и одного или нескольких следующих гликолей; этиленгликоль пропиленгликоль, 1,3-бутиленгликоль, 1,4-бутиленгликоль, 1,6-гександиол и неопентилгликоль.Пригодны также поликапролактоновые поли- эфиры и поликарбонаты, например, на основе три- и тетраэтиленгликоля и 1,6-гександиола. К этим высокомолекулярным многоатомным спиртам могут добавляться частично также низ комолекулярные двуха томные спирты (диолы, как например этиленгликоль, 1,4-бутандиол, 1,6-гександиол, 1,2-пропиленгликоль и так далее). онцентрацией 45 -20 групп, с 62 вес, о/ вязчастиц 0,05 - 1Вспененныйвой дисперсиириалы или анследующим дуновой), затемВо вспененн 0 сек и диаметро костью 10 - 70 мкм. состав на о наносят наиадгезионньблированиемподвергаютый состав в нове полиуретано волокнистые матее подложки (с пос волокнистой остермообработке.одят (вес. %) 1 - 30 Изобретение относится к производству пластмасс, а именно к способам получения многослойного пористого материала типа искусственной кожи.Известен способ получения многослойного 5 пористого материала типа искусственной кожи путем нанесения на подложку вспененного состава из смеси дисперсии полиуретана, поверхностно-активных веществ, загустителя и других целевых добавок. Этот способ не поз воляет получать материал с мелко-пористой структурой, высокими физико-механическими свойствами.С целью устранения указанных недостатков предложено использовать водную диспер сию полиуретана, содержащего на 100 г 3 - 40 миллиэквивалентов =К - +, - СОО - , - 50, -3Предпочтительными диизоцианатами являются 1,6-гексаметилендиизоцианат, 1,11-ундекаметилендиизоцианат, 1-изоцианато,3,5-триметил-изоцианатометилциклогексан, изомеры толуилендиизоцианата, а также 4,4- или2,4-дифенилметандиизоцианат,В качестве средства для удлинения цепипрежде всего принимают во внимание низкомолекулярные соединения по меньшей мере содним атомом водорода, реагирующим с изоцианатными группами, прежде всего гликолии диамины, которые имеют способную к образованию ионов группу или уже готовую образовавшуюся ионную группу в молекуле. Особенно предпочтительны средства удлиненияцепи, например соли аммония и щелочных металлов алифатических и ароматических диаминокарбоновых кислот и диамино-сульфокислот, нейтрализованные с помощью щелочей открытоцепные продукты внутренних ангидридов гидроксикарбоновых кислот и гидроксисульфокислот с алифатическими дипервичными диаминами, а также гликоли и диамины, которые имеют третичную азотную группу, способную образовывать соль, или такжекарбоксильную группу в молекуле. Примерами этих предпочтительных средств для удлинения цепи являются лизинат калия, соли щелочных металлов и аммония К- (а-аминоалкил) -а-аминоалкансульфокислот и карбоновых кислот, а также Х-метилдиэтанол-амина,И-метил-бис- (3-аминопропил) -амина и 2,2-ди.метилолпропионовой кислоты.Для получения вспененного состава используют;А г е н т с ш и в а н и я: метилолированныемочевино-, мочевино-конденсационные- и меламино-продукты, а также формальдегид.Агент в спек ив а н и я: сульфаты жирных спиртов и/или оксиалкилированные алкилфенолы и/или мыла ненасыщенных и/илинасыщенных жирных кислот, предпочтительнопримерно в 30/-ных водных растворах.Неорганические наполнители:мел, тальк, каолин, гидрат окиси алюминия.А г е н т с г у щ е н и я: метилцеллюлозынатрия, щелочные соли полиакриловых кислот, альгинаты, поливиниловые спирты илисмеси их, предпочтительно в водных растворах.Способная наноситься кистью жидкая пена,приготовленная по способу ударного вспенивания из таких паст, образуется путем перемешивания количества воздуха до удельноговеса примерно 400 - 900 г/л,Один вариант этого способа состоит в том,что водную компактную пену, прежде всего,наносят на отделяемую основу и высушивают,По второму варианту на высушенную пленкуиз пены наносят растворенную и диспергированную полимерную покровную массу, предпочтительно органический раствор полиуретана или водную полиуретановую дисперсию,снова высушивают и опять получают многослойный материал из гомогенного износостой 5 10 15 20 25 зо 35 40 45 50 55 60 65 кого полимерного слоя и открыто-ячеистого вспененного слоя с такими же свойствами, как и выше.Можно также микропористую или гомогенную пленку, уже усиленную, помещенную, например, на ленту, предпочтительно пленку из полиуретана, покрывать водной компактной пеной и эу пену на предварительно усиленной микропористой или гомогенной пленке из искусственного материала высушивать, благодаря чему снова образуется хороший в употреблении двухслойный материал с износостойкой поверхностью и стабилизирующим слоем из полиуретановой компактной пены.В случае всех вариантов можно многослойный материал тотчас после извлечения из сушильного канала отделять от отделяемой основы и наматывать или, однако, также оставлять на ней.Таким образом полученный двухслойный материал можно в дальнейшем этапе работы объединять с текстильными плоскими образованиями всех видов благодаря процессу каширования. Это можно осуществлять, например. следующим образом.Водный или содержащий растворитель состав для каширования по обычному на практике способу наносится либо на текстильный субстрат, либо на сторону с пеной двухслойного материала, благодаря чему текстильный материал объединяется с двухслойным материалом.Один вариант приготовления трехслойного материала из износостойкой поверхности, слоя из полиуретановой компактной пены и текстильного субстрата состоит в том, что компактную пену сначала наносят на текстильный субстрат и высушивают. Этот двухслойный материал нового вида может пускаться в обращение и транспортироваться. На слой из полиуретановой компактной пены материала можно в другой момент времени снова нанести износостойкий покровный слой из органического полимерного раствора или водной полимерной дисперсии, предпочтительно из органических полиуретановых растворов или водных полиуретановых дисперсий, благодаря чему после высушивания снова образуется трехслойный материал.Изобретение иллюстрируют следующие примеры,П р и м е р 1. Свободнонесущая пленка из компактной полиуретанолатексной пены.Пена состоит из 639 вес. ч. ПУ-дисперсии и 15 вес, ч, стабилизатора пены.Смесь состоит из 63 вес. 7 с натриевой соли сульфокислот жирного ряда, 5 простого полиэфира из 1 моля олеинового спирта и 20 молей этиленоксида, 5/, простого полиэфира из 1 моля п-изононилфенола и 10 молей этиленоксида, 44 парафина, 3/ ИаС 1, 20/, НО, 50 вес, ч. мела, 30 вес. ч. 2%-ного водного раствора Иа-метилцеллюлозы.Эта паста регулируется с помощью прибора для ударного вспенивания до удельного веса15 12 Затем материал высушивают 2 мин в сушильном канале при 150 С. Пленку с тонким покрытием из пены после охлаждения отделяют от бумаги и наматывают. 5примерно 600 - 700 г/л. Образующаяся пена имеет открытые ячейки со средней величиной пор 150 - 180 мкм и можно тонкими слоями 0,3 - 3,0 мм в устройстве для нанесения покрытия наносить ее раклей на силиконизированный носитель, После высушивания в канале для сушки (3 мин при 160 С) и охлаждения до комнатной температуры получают мелкопористый слой из пены, который отделяют от отделяемого слоя и наматывают.П р и м е р 2, Многослойный материал из хлопковой ткани и компактной пены.Описанная в примере 1 паста из пены в устройстве для нанесения покрытия с толщиной слоя 10 мм наносят раклей на нешероховатую сторону материала из хлопка, Покрытый материал затем высушивают в сушильном канале при таких же условиях, как и в примере 1.П р и м е р 3. Многослойный материал из тонкослойного покрытия ПВХ и компактной пены.Наносят раствор ПВХ раклей на тонкую отделяемую бумагу и превращают в гель в сушильном канале. Без отрыва пленки от отделяемой основы наносят раклей ударную пену полиуретановой дисперсии с толщиной слоя 0,7 мм, приготовленную по следующему рецепту 1 в вес. ч,):Полиуретановая дисперсия(продукт Н) 59030% -ный раствор Иа-солисульфонированного парафина 15Гидр ат окиси алюминияА 120 з 10 НО 15055%-ный водный раствор гексаметилгексамез илолмеламинаПоливинилпирролидон 4977826П р и м е р 4. Многослойный материал изполиуретанового покрывного слоя и компактной пены.Описанную в примере 3 ударную пену с тол щиной слоя 0,6 мм наносят на водоустойчивую отделяемую основу. Затем пену высушивают в сушильном канале при 160 в течение 2 - 3 мин. После этого без удаления пены с отделяемой основы наносят промазкой пиг ментированный 25%-ный раствор полиуретана в ДМФ/МЭК (диметилформамид/метилэтилкетон). Затем высушивают в течение 2 - 3 мин при 90 - 140 С. После этого слой покрытия охлаждают, удаляют с отделяемой под ложки.Изобретение может быть проиллюстрировано любым примером при использовании вспененного состава на основе ионной дисперсии полиуретана, характеризующейся отмеченны ми в формуле изобретения признаками.П р ед м ет изобретения25Способ получения пористого материала типа искусственной кожи путем нанесения на подложку вспененного состава из смеси дисперсии полиуретан а, поверхностно-активного 30 вещества, загустителя и других целевых добавок с последующей термообработкой, о т л ич а ю щ и й с я тем, что, с целью получения материала с мелкой пористой структурой, улучшения внешнего вида и повышения физи ко-механических и эксплуатационных свойствматериала, используют дисперсию полиуретана, содержащего на 100 г 3 - 40 миллиэквивалентов =К - +, - СОО - , - ЯОз - или - КО -- Р - О - групп с концентрацией 45 - 62 вес. %, 4,0Овязкостью 10 - 70 сек и диаметром частиц 0,05 - 1,0 мкм.Составитель В. Островский Техред Е, Подурушина Редактор В. Левятов Корректор Е. Хмелева Типография, пр. Сапунова, 2 Заказ 400/7 Изд. Уо 2107 Тираж 529 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5