Способ косвенного полярографического определения цианид ионов

1ч ОПИСАН ИЕ ИЗОБРЕТЕН ИЯ п 488131 Союз Советских Социалистических Республик(32) ПриоритетОпубликовано 15,10.75, Бюллетень38 51) М. Кл, 6 01 п 2748 сударственный комитет овета Министров СССРпо делам изобретений и открытийВ. Ф. Торопова, Ю, Н. Поляков и Е. А. Наумова Казанский государственный университет им, В. И, Ульянова-Ленина(54) СПОСОБ СВЕННОГО ПОЛЯРОГРАФИЧЕСКОГО ОПРЕДЕЛЕНИ ЦИАНИД-ИОНОВианидомии, заличест Спосоо косвенного определения цвотносится к области аналитической хи нимающейся определением микроко в веществ полярографическим методом.Известные полярографические методы определения цианидов основаны на их способности образовывать анодную волну на ртутном капельном электроде (РКЭ) по реакцииН-2 СЧ- - Н(СЩ, + 2 е. (1)Определению мешают ионы металлов: меди (11), железа (11), ртути (11), цинка, свинца, а также анионы: сульфид, сульфит, хлорид.Отличительной особенностью предлагаемогоспособа является то, что определение производят в присутствии селеносульфат-ионов и концентрацию цианид-ионов определяют по уменьшению тока растворения селенида ртути.Селективный способ косвенного определения цианидов основан на использовании следующих реакций;ЗеБОз +Нд - - Нфе+ ЯОз (2) ЬеЗО + СН - -ЬеС 1 Ч +ЬОз (3)Реакция (2) протекает на стационарном ртутном капельном электроде (СРКЭ) без применения внешней поляризации электрода при определенном потенциале на фоне аммиачного буферного раствора; реакция (3) - по аналогии с реакцией тиосульфатов с цианидами. При взаимодействии селеносульфата с цианидами образуются селеноцианаты, не реагирующие с металлической ртутью. В результате этого процесса уменьшается количество се 5 леносульфата в растворе и, следовательно, количество образовавшегося на капле ртути селенида ртути, что приводит к соответствующему уменьшению тока растворения селенидартути. В определенном интервале концентра 10 ций цианидов ток растворения селенида ртути пропорционален их содержанию в исследуемом растворе, что было использовано для аналитических целей. Чувствительность определения цианидов составляет 0,01 мкг/мл. Опреде 15 лению не мешает присутствие катионов: цинка, никеля, свинца, кобальта, кадмия; анионов:галогенидов, нитратов, карбонатов, сульфатов,В основе описываемого способа косвенногополярографического определения цианид-ионов20 лежат реакции (2) и (3), В качестве рабочегоэлектрода используют СРКЭ, Стационарныйэлектрод получали подвешиванием ртутнойкапли на товарец амальгамированной платиновой проволоки,25 Исследуемые растворы готовили разбавле.нием исходных приготовленных по точным навескам препаратов марки ос.ч или х.ч.Селеносульфат натрия получали растворениемсвежеосажденного красного селена в насыщенЗО ном растворе сульфита натрия, Концентрацию, гика 10 з а 0,95 10 1,3 1,2 2,6 0,6 4,4 2,8 16 2,3 9,3 9,9 3,8 3,9 3,8 1,7 7,3 5,0 5 2,8 20 2,6 11,2 5,3 6,6 30 3,2 13,8 5,5 Таблица 2 Определение цианид-ионов в техническом метионине СМагЯеЯО =5,0 10 М; - ,ни,.=-10 минНайдено С 1 Чи по калибр. гр х 10 ао; г 0,95 100 оо 0,95 10 Яг. 1 рг Я - 10 х 1 омка 21,8 0,3 З,З 8,0 5,75 5,35 10,0 1,3 28,0 56,0 9,8 8,7 2,2 0,8 22,5 4,40 полученного раствора (10 в 10 в "М) определяли цравиметрическим методом после разложения этого соединения кислотой. Для получения рабочих растворов исходный раствор последовательно разбавляли 1 М раствором сульфита натрия, Растворы хранили во фторпластовой или полиэтиленовой посуде. Все определения проводили в термостатированной ячейке при температуре 25+-1 С; потенциалы измеряли относительно насыщенного каломельного электрода сравнения.Методика эксперимента состояла в следующем, При определении цианидов в исследуемый раствор, содержащий 1 О -- 10 -г-ион/л определяемого иона, вводили заданное количество селеносульфата натрия. В качестве фона использовали агпмиачный буфер (рН 9,5) в смеси с 0,2 М сульфитом натрия. В раствор опускали СРКЭ, электрод сравнения (включаемый только при снятии полярограммы), и выдерживали при интенсивном перемешпвапип магнитной мешалкой и током очищенного водорода в течение 10 минут при разомкнутой цепи. Затем электроды промывали аммиачным буферным раствором в смеси с 0,2 М сульфитом натрия, подключали к полярографу 1.Ри на этом же фоне катодно поляризовалн СРКЭ в интервале - 0,5+ - 1,3 в (отн, и, к.э.) и измеряли величину тока, После снятия полярограммы получалн новый СКРЭ тех же размеров и повторяли опыт не менес двух раз. Для определения малых количеств цианидов наиболее выгодно использовать систему, содержащую 5,0 10 -М селеносульфата.Обработка экспериментальных данных мстодом наименьших квадратов показала, что зависимость тока растворения селеноида ртути (1) от концентрации цианидов (Сс. ) описывается уравнением1(63 4) 10-"+( 1 6 О 3) Сс,. - (4) 35 Определяли концентрацию цианидов в исследуемых растворах как при помощи калибровочного графика, так и по уравнению (4).Результаты определения циапидов приведены в табл. 1 и 2.40 Пример определения цианидов.Вышеописанная методика была применена для определения содержания цианидов в техническом метионине (а-аминог-метилтиомасляная кислота) - СНзЬСНаСНСН (ХН 2) СООН, яв ляющемся незаменимой аминокислотой длясинтеза биологически активных веществ.В технологическом процессе получения его возможно присутствие цианидов в качестве вредной примеси, содержание которой необхо димо контролировать.11 редварптсльно было показано, что чистыймстпонпн не мешает накоплению селенида ртути.Навеску анализируемого технического продукта (0,5 1,0 г) растворяли в воде, добавляли аммиачно-буферную смесь до рН 9,5 иРедактор Л. Жаворонкова Корректор М, Лейзерман Заказ 573,6 Изд. М 1892 Тираж 902 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делан изобретений и открытий 13035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 селеносульфат натрия (до 5,0 10 -М) и в этом же растворе проводили накопление селе- нида ртути так же, как из чистых растворов цианидов,Формула изобретенияСпособ косвенного полярографического определения цианид-ионов на ртутном электроде, отличающийся тем, что, с целью повышения ч вствительности и сслективности,определение производят в присутствии селеносульфат-ионов и концентрацшо цианид-ионов определяют по уменьшеншо тока растворения селенида ртути,