Способ получения семивалентных трансурановых элементов

ОПИСАНИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Советскнк Соцналнстнческнк Республик111) 487849 ОРСКОМУ СВИДЕТГЛЪСТВУ 61) Дополнительное к 22) Заявлено 1402,74 (2 и 1) М 95862/23-26 1 6 5 заявки %1995863/23-2 с присоецинен Гаераеретееаам 1 аеаат аееета 1 еаааетрее 666 ае ааааа аеерретеаа 3 а етармтаа(088,8) юллетень Эй 3исания 29.11.77 о) Лата опубли ния о Авторы изобретения В.Б. Николаевский, Н.НВ,П. Шилов и А,К. Пикаев) Заявител на Трудового Красного Знамени институт физической химии АН СССР(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЕИИВАЛЕНТНЫХ ТРАНСУРАНОЭЛЕМЕНТОВ 2уменьшения скорости его восстановления водой. Исходя из этого верхнее значение температурного интерва ла, равное 5 фС, определяется довольно высоким выходом америция (УП, равным 55. При дальнейшем повышени температуры выход америция резко падает и становится менее 1%. Нижн значение температурного интервала, равное -5 С, обусловлено высокойевязкостью раствора, что затрудняет пропускание озона через реакционную среду. ба но тноситс лентных может б ения со цияии семи- их е При получении америци я нем исходного щелочног -излучением происходит ние радикалов 0; которые америций (У 1) да семивале состояния, Образующиеся и гидратированные электроны сильными восстановителями ствуют процессу окисления дотвращения этого явления раствор вводят 1 закись азо является акцептором гидра электронов, трансформируе дикалы 0 по реакции М 20 С, и тем самым увеличивает к окисУтитщтя - радикала 0 растворе. 5 чен 1ЦИ раст Изобретение о я к спосо м получения семива трансура вых элементов и ыть использовано для получ единений валентного амери эучения свойств.Известен способ получения нептуни (УП), заключающийся в том, что ще- лочноЯ раствор нептуния (У 1) с концентрацией КаОН 0,2-3 М обрабатывают окислителем при 45-80 С. В качестве окислителей применяют трех- окись ксенона, персульфаты, перксенаты, гипохлориды и гипобромиты щелочных металлов,Для получения америция (УП) предлагается способ, по которому окисление проводят при температуре от -5 до +5 фС, В качестве окислителя используют озон или осуществляют окисление воздействием ионизирующего излучения на исходныЯ раствор, со- держащиЯ закись азота. В последнем случае процесс получения америция (УП) ускоряется в 5-10 раз.Важным условием получения америя (УП 1 является выбор температуреакционноЯ среды. Охлаждениествора способствует увеличениюабильности америния (УП) за счет(УП ) облуо раствораобраэоваокисляютнтногори этомявляютсяи препятДля прев исходныйта которая тированных т их в ра 4 т 4 + Оонцентрацию в исходномНа чертеже показаны спектры поглощения щелочных растворов плутония и америцияуь Р5 см)йа 0 Н) а 1,6 М, где:кривая 1 - 3,2 10 М Ри (У 1) + 3,3610 4 М Ае (У 1) после облученияКривая 2 - 1,3210"4 М Ри (УП) (чистый) 1Кривая 3 - 3,210 4 М Ре (УП) + Ф 3,36 10 4 М Аев (У 1) без облучения.При химической идентификации амерйция (УП) добавление облученного раствора америция к раствору плутония (У 1) в 1 М ЙаОН практически мгновенно приводит к появлению характерной для плутония (УП) черной окраски. Спектр поглощения конечного раствора (кривая 1) совпадает со спектром поглощения чистого плутония, (УП) (кривая 2). Так как добавление америция (У 1) к раствору плутония (У 1) в 1 М ЙаОН не приводит к образованию плутония (УП) (кривая 3), то получение плутония (УП) по реакции (3) однозначно доказывает наличие в растворе семивалентного америция.Известно, что нептуний (У 1) окисляется шестивалентным америцием по реакции (1) даже в разбавленных Растворах щелочей, Однако при этом выход нептуния (УП) в два раза ниже, чем в случае реакции (2). Поэтому шестивалентный нептуний также можно использовать для идентификации америция (УП). Исследования стехиометрии реакций (2) и (3) позволяет не только доказать образование америция (УП), но и определить его выход,)4 р(ф) ФЛатй(Ч- Ир(ЧИ) ф Лат)(Ч) ) (1)28 р(1 Д) ф Лт(ЧЯ) 2 йоЯ) + Лей); (2)Ро) +АтпЯ) - Рц(Щ)+ Лщ(У, (3)П Р и м е Р 1, В охлаждаемый до0 С барботер с 2 мл бикарбонатного1 10 М раствора Аев (УП) добавляют32 мл 8 М М аОН ос бой чистоты и про"пускают озон в течение 2 ч, При этомцвет раствора изменяется от светложелтого до темно-желтого. Выход Ле(У 1)55.П р и м е р 2. В колбу с притертойпробкой помещают 3 мл бикарбонатнобго 4,610 М раствора Аю(У 1) добавФляют 2 мл воды и насыщают эакисьюазота при 0 С в течение 30 мин. Кнасыщенному раствору осторожно приливают 3 мл 8 М КаОН особой чистоты.Колбу с раствором облучают при 0 С 20 на установке МРХ - т - 100 с мощностью дозы 3 10 ЭВ/мл с в теченией10 мин. Выход Ае(УП) 55формула изобретения1. Способ получения семивалентных Яб трансурановых элементов окислениемв щелочном растворе шестивалентныхтрансурановых элементов, о т л ич а ю щ и й с я тем, что, с цельюполучения америция (УП), окисление Ю проводят при температуре от -5 до+Й:.2. Способ поп.1, отличающ и й с я тем, что окисление проводят озоном3, Способ по п. 1, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью ускорения процесса, окисление проводятвоздействием ионизирующего излученияна исходный раствор, содержащий закись азота.487849 б Ре М. Демчик Зак ветаоткрытабП ная,Составитель В едактор Н Корченко Техред 3 фан70/5 Тирам 656 ИПИ Государственного комитета С по делам изобретений и 113035 Москва, ЮРаушская