Способ получения отвержденных полиэфиров

ОП ИСАНИЕИЗОБРЕТЕН ИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз СоветскихСоциалистическихреспублик(1 1) 485125 Дополнительное к авт,-в явлено 22.05.74(21) 2026410 51) М, Кл.С 0821/О присоединением заявкиасударстееииый иомнтетСовета Министров СССРпо делам изооретеинйи открытий 23) Приоритет43) Опубликовано 25. 09,028(088. 8) лле 45) Дата опубликования описания Безменоой ССР оединений АН те нститут химии высокомолекуляр ЕНИЯ ОТВ ЕННЫХ ПОЛИЭФИРО(54 ОБ П 2 ения и комнатно тонкослойного отвержд ,прйи повышенной температурах;Композиции из ненасыщенных олигоэфиров и предлагаемых сомономеров, взятыхв соотношении 25-50 вес. % к олигомеру,отверждаются в виде блоков или тонкихпленок в присутствии перекисных системили под воздействием излучений высокойэнергии-излучения - при дозах 5- 10 120 (лучше 15-20) Мрад и мощностидозы 1500-2500 рад/сек; ускоренныхэлектронов - при дозах 2-64 (лучше 24-,32) Мрад и мощности дозы 0,25-3,2:Мрад/сек. с образованием жестких, твер дых и прочных полимерных материалов. Изоб вержденИзве ных пол пасы ше фоланом денные1востью химических средах. Однако прочтеплостойкость таких полимеровчны, а отверждение в тонком слоено ингибируется кислородом воэностьнедоста значите духа.вышение прочно 1 ержденного полиолиме изации наЦель изобретения - пости и теплостойкости отвмера и осуществление соп р воздухе в тонком слое.Достигается это тем, что в качестве непредельного мономера используют 3,4 -диаллилоксисульфолан или 3-аллилоксисульфоланол.Эти мономеры обладают хорошей совместимостью с ненасыщенными олигоэфирами и низкой летучестью, что позволяет исключить потери монтеров в процессеретение относится к способам отия ненасышенных полиэфиров.стен спо:об получения отверждениэфиров путем сополимеризации ненного полиэфира с 3-аллилоксисуль, позволяющий получать отвержполимеры с повышенной устойчиВ табл. 1 и 2 приведены физико-механические и другие показатели сополимеров ненасышенных олигоэфиров с 3,4-диалпклоксисульфоланом (ДАОС) и 3-аллилоксисульфоланолом(ГАОС), отвержденных под воздействием излучений высокой энергии в блоке и тонком слое, по сравнению с такими же показателями для сополимера на основе 3-аллилоксисульфонана. (АОС).Состав полимеров 9 В,2 ЕВ Н 240 О,ИВ 48 ЯОО 17-12 3600-3100 П НАД 1,373 Р 8,5 д 42 24 аа 1 65 43 205 15-9,5 2700-2080 ПНАД 1,386 3-АллилоксисульфоланолПНАД 1,367 95,2 13,6 930 0,80 44,5 157 В знаменателе указаны результаты испытаний образцов сополимеров, полученных наоснове композиций с предельным содержанием мономеров (то же и в табл, 2),Таблица 2 Свойства сополимеров, отвержденных под воздействиемМускоренных электронов в тонком слое Состав сополимера Твердость поПМТ-З, кг/мм2 Содержание гельфракции, % ОЭПМФ 3,4-Диаллилоксисульфолан 96,1 19,0-5, 8 14,0-6,0 3-4 ллилоксисульфоланол93,0 15,7-8,5 13,0-8,0 ОЭПМФ х 3-Аплилоксисульфолан60,7 х Вследствие низкой степени отверждения и высокой поверхностной липкости твердость и адгезия образцов к древесине не могут быть определены,3,4-3 иаллилоксисульфолан 3-Аплилоксисульфолан Удельныйвес,г/см Содержание гель- фракции,Заказ 9 Йзд.фВО Тираж 496 Подписное Ц 11 ИИГ 1 И Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, 113035, Раунтская наб 4 Предприятие Патент, Москва, Г, Бережковская наб 24 5Как следует из табл. 1, использованиеДАОС и ГАОС (1 и 11) в качестве сомономеров позволяет по сравнению с АОС(1 Ц) существенным образом увеличить нетолько глубину трехмерной сополимеризации и твердость образцов, но также ихпрочность и теплостойкость.Полиэфирные композиции на основепредлагаемых сшивающих агентов способны к отверждению на воздухе в тонком(см. табл. 2).Рассматриваемы.е составы. на основе ненасыщенных олигоэфиров и предлагаемыхбифункциональных мономеров могут бытьиспользованы в качестве пленкообраэуюшихлаков для древесины, связующих для стеклопластиков, заливочных, пропиточных компаундов и др,П р и м е р 1, К 67,2 вес, % разогретого до 45-50 С олигоэтиленмалеинаотадипината ( ПНАД) приливают 3 2, 8 вес. %3, 4-диаллилоксисульфолана и перемешивают 5-10 мин до образования гомогенногораствора. Реакционной смесью заполняютампулы, предварительно покрытые антиадгезионным слоем, запаивают и отверждают-лучами Со при дозе 20 Мрад и мощности дозы 2300 рад/сек, Свойства блочных образцов приведены в табл. 1.П р и м е р 2. Условия экспериментате же. В качестве сшиваюнего мономераберут 44,8 вес. % 3-аллилоксисульфоланолаи совмещают с 55,2 вес, % ПНАД,Свойства образцов приведены. в табл. 1.П р и м е р 3, К 54,4 вес. % разогретого до 60-70 С олигоэтиленпропилено,малеинатфталата (ОЭПМФ) добавляют 45,6вес. % 3,4-диаллилоксисульфолана и пере.мешивают 10-15 мин до образования прозрачного гомогенного раствора. Полученныйлаковый состав наносят на древесину (бук,дуб, береза, красное дерево) и отверждаютпучком ускоренных электронов при дозе, поглощенной энергии . 24 Мрад и мощностидозы 1,1 Мрад/сек, Розлив на древесинеотличный, потерей мономера при отвержде 6нии нет, Получают блестящее бесцветноепокрытие, которое не липнет. Свойства покрытия приведены в табл. 2.П р и м е р 4. Условия эксперимента6 аналогичны примеру 3. В качестве сшивающего мономера используют 44,7 вес. %З-аллилоксисульфоланола, которые совмещают с 55,2 вес. % ОЭПМФ. Розлив надревесине отличный, потери мономера при10 атверждении отсутствуют. Получают блестящее бесцветное нелипкое покрытие,При использовании ОЭПМТ и 3-аллнлоксисульфолана розлив на древесине отмечен хороший, потери мономера при отверж 15 дении отсутствуют, но получают покрытие,хотя и блестящее бесцветное, но липкое ис дефектами,Свойства покрытия приведены. в табл, 2,фП р и м е р 5. К 50 вес. ч. ненасышен.20оного олигоэфира, разогретого до 50-60 С,добавляют 20 вес. ч. 3,4-диаллилоксисульфолана или 3-аллилоксисульфоланолаисовмещают до образования совершенно прозрачного гомогенного раствора, В растворвводят 0,525 г (0,75 вес. %) гидроперекиси иэопропилбензола 1,05 г (.1,5 вес.%)50%-ной пасты перекиси бензоила в дибутилфталате и отверждают 6-8 час при 80120 С, По выходу гельфракции, твердости,прочностным показателям и теплостойкостиполученные образцы значительно уступаютсополимерам, отвержденным под воздействием излучений высокой энергии,Предмет изобретения Способ получения отвержденных поли 40 эфиров путем сополимеризации ненасыщенного полиэфира с непредельным мономеромсульфоланового ряда под действиемизлучения, ускоренных электронов или вприсутствии перекисных инициаторов, о т 45 личаюшийся тем, что,с цельюповышения прочности и теплостойкости отвержденного полимера и осутцествлениясополимериэации на воздухе в тонком слое,в качестве непредельного мономера исполь 50 эуют 3,4-диаллилоксисульфолан или 3-аллилоксисульфоланол,