Композиция

.ъое; ,.,("74 БЗ Союз СоветскихоциалистицеснихРеспублик ИЗОБРЕТЕН И Н ЙАТЕНТУ(61) Зависимый от патента -(51) М. 1,л. С 08 с 1 13/2 03/67 остдарственный комит соаета Министров ССС оо делом нэойретеннйи открытии(72) Авторы изобретени Иностранцы мото, Сейа Канеко, Теунеаки Нарумма И мамура(Япония) Иностранная фирма Бриджстоун Тайр Компани Лимитед(32) Приоритет 20,07.67 (3 Изобретение относится к наполненным маслом каучукам.Известно, что способность к переработке таких широко применяемых каучуков, как бу- тадиенстирольный, бутадиеновыи и изопреновый, можно улучшить при смешении с маслами. При использовании больших количеств масла можно существенно снизить стоимость резиновых смесей.Известные каучуковые композиции, в том числе из гидрированного бутадиенстирольного каучука эмульсионной полимеризации, содержат 30 - 100 вес. ч. масла на 100 вес. ч. каучука, Если количество добавленного масла превышает 100 вес. ч., то образующаяся каучуковая композиция обладает плохими свойствами, особенно низкой прочностью в вулканизованном и невулканизованном виде, и ее практически невозможно использовать. В соответствии с изобретением наполненную маслом композицию можно получить при использовании в ней гидрированного бутадиенстирольного каучука, состоящего из бутадиеновых звеньев, гидрированных бутадиеновых звеньев и стирольных звеньев, которые составляют 1 - 30% по весу от всех звеньев, и имеющего процент ненасыщенности 0 - 60, Каучук получен сополимеризапией бутадиена и стирола в растворе и последующим гидри 2рованием. В композицию вводят 100 - 200вес. ч. масла на 100 вес. ч. каучука,В используемом каучуке гидрированы селективно по крайней мере 30% диеновыхзвеньев, предпочтительно более 50%. Наиболее желательное содержание гидрированныхбутадиеновых звеньев в каучуке зависит отсодержания стирола в сополимере и применения каучука, Если наполненный маслом кау 10 чук вулканизуют, в нем может содержатьсяпо крайней мере 1 %, предпочтительно 5% повесу, негидрированных бутадиеновых звеньев. Если применен каучук, содержащий более00 У60 а по весу гидрированных звеньев, компо 15 зиция, содержащая более 100 вес, ч. маслана 100 вес. ч. каучука, имеет большую прочность на разрыв в невулканизованном виде,чем не содержащий масло каучук, получаемый известными способами, и кроме того мо 20 жет вулканизоваться с желательной скоростью.В качестве масла применяется вязкаяжидкость, нелетучая при комнатной температуре и атмосферном давлении. С каучукомможно смешивать любое масло. В соответствии с изобретением применяются так называемые мягчители и пластификаторы. В качестве масла можно использовать нефтяныемягчители (парафин и нефтепродукты), мягЗ 0 чители на основе каменноугольного дегтяПолимерМаслоПечная сажаОкись цинкаСтеариновая кислота Алкилфенолформ альдегид.ная смола новолачноготипаФенил р-нафтиламин Х Оксидиэтилен.2-бензотиазолсульфенамид Сера В табл. 2 приведены показатели свойств сополимеров 1 и 2.П р и м е р 2. Готовят гидрированный на 85% бутадиенстирольный сополимер. Каучук, содержащий 100 ч. того же масла, что в примягчГрели из сосны, талловое масло, ипастификаторы, например, производные фталевой и адипиновой кислоты, и другие известные продукты.Количество масла, смешигаемого с сополимером, можно изменять в широком пределе. При смешении больше 200 вес. ч. масла на 100 вес. ч. каучука получается каучук с неудовлетворительной прочностью на разрыв. Каучук, содержащий 100 вес. ч. масла обладает отличными свойствами, особенно высокой прочностью на разрыв в невулкаиизованном состоянии по сравнению с каучуками, наполненными маслом и полученными известным способом.Процесс смешения гидрированного каучука с маслом можно осуществлять любым известным методом, например в смесителе Бенбери, при температуре, изменяощейся в зависимости от свойств материалов. При желании полученный каучук можно смешивать с сажей, ускорителем и серой.Вулканизованный наполненный маслом каучук имеет большую прочность на разрыв, упругость и теплостойкость. Стоимость получаемого каучука значительно ниже, чем известного. Получаемый наполненный маслом каучук хорошо обрабатывается на вальцах, экструдируется и может применяться в смеси с натуральным и синтетическими каучуками, например бутадиенстирольным каучулом, полибутадиеном, полиизопреном.В примерах везде даются весовые части.П р и м е р 1, Беспорядочный бутадиенстирольный сополимер, гидрированный на 86,0%, смешивают с равным (оличеством ароматического нефтепродукта. Физические свойства полученного каучука, наполненного маслом, сравнивают со свойствами исходного иегидрированного сополимера.В табл. 1 приведены рецепты (ч,) смеси исходного сополимера (1) и гидрированного сополимера (2), Таблица 2 ПоКазатель Свойства резиновой смеси 31 150 С 45 мин) 57072170 117 214 210 250 510 104 208 24 180 14 мере, 1, на 100 ч. экструдируют через мундштук размером 2 Х 10 мм, а затем измеряют прочность на разрыв и удлинение при скорости растяжения 20 см/мин и сравнивают с соответствующими показателями такого же негидрированного сополимера и обработанного на вальцах натурального каучука,Полученные результаты показаны в табл. 3. 35 Таблица 3 Прочностьна разрыв, кг/см Удлинение,45 П р имер 3, Получают гидрированный на92,3% сополимер. Наполненный маслом каучук готовят, смешивая 200 ч, гидрированного сополимера с 100 ч. ароматического нефтепродукта, а затем смешивают с указанными 50 ниже компонентами. В табл. 4 показаны физические свойствасмеси и вулканизованного каучука (при 145 С 65 85 мин),Г 1 рочность на разрыв,кг/см 3Свойства вулканизованного каучука (приТве дость 460 10 1.Модуль, кг/см.300%500%Прочность на разрыв,кг/см 2После старения прп 110 С24 час:Уд 1 инение, %Модуль, кг/см.300%500%Прочность на разрыв,кг/см 2Уменьшение прочности наразрыв, % 40Гидрированныи сополимерИсходный сополимерОбработанный на вальцах 55 Ароматический нефтепродуктПечная сажаОкись цинкаСтеариновая кислотаДибензоилдисульфидБис.(диметилтиокарбамоил)-дисульфид60 Х-Фенил.2.нафталаминСера Количество,ч. на 100 ч. сополимера 200 150 150 10 1 1 0,5 1 3474153 6 Предмст пзобре ген и яТаблица 1 БулканизоСмесь ванныйкаучук Показатель Модуль 300%, кг/см Г 1 ропность на разрыв,кгс/смУдлинение, о/о 15 121 975 60710 Составитель В. БалгинТехред 3. Тараненко Корректор Т, Добровольская Редактор Е. Хорина Заказ 6392 Изд. М 1519 Тираж 496 1 п 1 дписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/оМОТ, Загорский филиал Приведенные результаты показывают, что предлагаемый наполненньш маслом каучук сохраняет довольно большую прочность на разрыв даже при чрезвычайно большом количестве добавленного масла. Композиция, содержащая гидрированныйоутадиепстирольный каучук и масло, отлачаюиался тем, что, с целью повышения прочностных свойств, в качестве каучука в ней использован сополимер, состоящий из бутадиеновых звеньев, гидрированных бутадиеновых звеньев и стирольных звеньев, которые со О ставляют 1 - 30,о по весу от всех звеньев,имеющий процент ненасыщенности 0 - 60 и полученнып сополимеризацией в растворе, при содержании масла 100 - 200 вес, и. на 100 вес. ч. каучука.