Способ получения модифицированных вискозных волокон и пленок

Союз Советских Социалистических Республик(33) ФРГОпубликовано 05.03.75. БюллетеньГосударственнын комитет Совета Министров СССР по делам изобретений 53) УЛК 677,494.6(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОДИФИЦИРОВАННЫХ ВИСКОЗНЫХ ВОЛОКОН И ПЛЕНОК2 ароматический, гетероцикличес:.ий радикал, вколичестве предпочтительно 25 - 50 вес. % иобработку проводить растворами солей и основашгй металлов: цинка, олова, кадмия, ба 5 рия, строщпя, кальция, сурьмы или тантала,Предпочтительно использовать водные щелочные растворы полиациламилразонов щавелеВой кислоты.П р и м е р 1. Используот получещую обыч 10 ным образом фильтрованную вискозу, которуюпредварительно вакуумируют с целью удалегпя воздуха. Эту вискозную массу получают ссодержанием 8,5% целлюлозы, 5,5% гидроокиси натрия, 0,15% этоксилированных ами 15 нов кокосового масла и с 34% сероуглсродапо отношению к целлюлозе. Степень замещения ксантогената 0,45; вязкость, определеннаяметодом падающего шарика, 45 сек,Известен способ получ ных вискозных волокон мования содержащего д раствора в осадительную щей обработки сформоваицированутем форядильного последую- он и пления модии пленокбавки пванну инных воло нок.С целью улучшения свойств сфо изделий, в частности, повышения стойкости, предложено в качестве д пользовать полиациламидразоны кислоты общей формулы мованныхих теплообавок ис- цавелевой с МН - Х С-С Х - ЫК-С-И-С 1 1 11 1 О Для приготовления раствора политерефталоиламидразона щавелевой кислоты тщательно перемешивают 24,5 г политерефталоиламидразона щавелевой кислоты, 18,5 идроокис калия и 226 г воды, причем компонеты смешивают при комнатной температуре. По истечении приблизительно двух часов происходит ооразование прозрачного раствора. Х - 3=С - С=2 Ч - Ч 4 С - Я-С1НзХ ХН 2 ОН ОН С=2 - 12 тический,где К - алифатическийли циклоалифатический,адикалрилали О П И С А Н И Е463270ИЗОБРЕТЕНИЯС пс,птО получения прядиы 10 Й М 2 ссы прикомпдтцой темпе)дтур( с цомопыо лзбордторПОт хЗлл Псрстсггивлот 610ьис 1.Озы и305 г рлстзорл поли;ецефтдлопллмидрзз(идШдСЛЕВОЙ ЕИСтО 1. 1 рИМЕрПО ЧЕрс 1:ЛС 5СЪс СТЛПОВИ 1 С 1 ОХОГС,П 10 Й, СМЕСЬ Всп(ттутру 0,л 51 у,(с.г:(ия 1303 тухл, В 5 еОсгь с."тесп,Оп)Е,ЕЛСЦИЗ 51 ЗЕО;ОХ ЦЛ,210 иЕГО ЦсЦ)ПЕЛ т69 сгк. Степень злмет;епи ессП) ОЛатд 0,37.0 цл Ьт с ДЛ ЭЕСТтртзиц ППТ(Й ИмееТ 60 О 1- О1 ЗЕрС ПЙ0 (О Гцу ЕЛ)ЕДОС. ОСяд 11 Ыс 15 Вс 1 т;я т ГдсрЕТ 5 ОСрисй КИСЛОТЫ, 12,5% СерНОЕИСЛОГО 1РЦ 5 И 6 / ССРЦО(ИС 1 ОГО ЦИИ 1 т 2.ТЕт,псрсяГур ОСддпт(.ЛПОЙ вапитт .) С. ПОСЛ(ВэХОдд ИЗ ОСяди 10,ьцой ЗсИ 1 т ВО 101,ПО цроиСкс;10 ЧЕПЕЗ ПЕР 13 ЫЙ .051;ИЛЫпт Й ЛИСЕ СОск 01) Остью проткки 30Мип, 3 Г тет 13 БОД 5 тв плг)етую до ге.;перлтуры 90 С Вторую (:слдит.лы;ю Злпцт (Огопл) содст)кит 2 о)о(-цу 0СсриуО КИСЛОту, БОЛОи 2 ПЛМ; Тти)От цд 20ООЫЧПтЮ ПСРфСРЦРОВЯПЦ УО ПГ 1 зт ИсЕОМсостоянии посредспзом ориисии пермуппоВОЙ ВОДО 1 ПРОПЗВОД 5 т пеЙтзЯЛИЗЯИП 10 и ПРОмывкУ. с(лге Золокпо поДеРгдют иццлКЗ исуцзт при тмпсрлтуре стОС. 25Получс:цое тдкп:т способом олоепо пм(тобщий номе; 130 с(ех, опо состоит из 70 оОце,1 лю;озы30 /о полцтерес)ялоилями,"ц)230 пя ця 13 еле 1;ОЙ ецсло 1 т 1. В сухом сост 05 п;пп ОПОоблддзст;очностьо 6,0 рдзрьш. ем прц удлипепии 20 ттоо, с)0 влс;епотз Сотоцпц с 0ПРотпостт РдЗи:1 От 3 РЯЗР 1 тц, ез пзи м;иипс.ции 39/ОСухое волок;о обрдбдтьвлют рлствором3 Г. мдрсетьсето 0 М 1 лл 13 Вод п 32 Гсз 1 Вт;ерткивлотчзс в пдгретом до тмперзтуры50- 60 С обрабатывающем растворе. Обрабдтывдощий раствор получают рзствореиисм150 г хлористого цип(д ь 00 г вод; и посрсд.СВОМ доояВЛСИИ 51 ВОДП 010 рс 1 СТ 30 Эс 1 Гп;ц)001(пси лммоппя в таком количесгве, чтобы первопачлльпо вы,Теливцийся осадок гпдроокпсиГинс ПОЛНОСТЫС РЯСТВОРИЛС 51. ДЯЛСЕ ВО;1 ОЕЦОПОСЛ(тДОВЗТС,ЫО ПРОМЫВЛот ДССЯТИПРОЦСПТным, однопроцентным водным раствором гидР 001(иси 2 ттттопи 5 и, пд 1.Оцсц, иР)т(тцтОВОЙВодоЙ. После сз Пеи волокно содезкит 10",оципкд в свззшой форме. Волокно перераостЬВЛЮт В ТРИКОТЯК, КОтОРЫй ПСПЫтЫВЛЮт тдпсвосплдмепят мость. Полученный продукт пе 50ЗССИЛ амЕ 1 СТС 51,П р и м с р 2. 010 г описдшои ц примереВИС 1 тоз 1 СспИВЛН)Т С рЯСТВОрОМ, ПОЛтЧЕПП(т 131ИЗ 2 стд Г ПО;Ис)тпИИОИЛсМДЭДЗОПЛ Ис)СОСвой кислоты, 2 с 1,7 г ги;Ц)001 иси кали ц 226 г 551 Оды. С тстст ВзымиРУОТ дл тддле 1;ит 03 Д Хс 1. ПОЛУЧЕИИЗ Ю ПРЯ;ИЛЬПУ 0 МЯССМ СРтттт ГсцосОООм, Опислпцыъ цри 3 ерс 1 т Олоеп:и тсмперлтурс 52 С ц цапце, содери(И,ей7",сППОЙ кислоты, 15% ссрпоеисло 0 и-.рт 5 60и 6", сериокисло 0 ццц(. )Слокцо и:т (т О,; -птЙ комер 103 0 сх. О ю сос(Пт 3 "0; ц,Зт 9 рзртиз. ем црцПи 7,о, а во влд)кцоО 3 тт е тП т6 1 О/ОоряодттВ 21 сп 25 апис ) .,:;сЯвчяет ОООЙраствор 10 г хлористого ипка в 100 г воды,рг 1 которого устдпдвлцвают копцецтрировлцИ 1 М рсСТВ 09031 ЯММИЯЕЯ 12, НИТЬ ВЫДЕрЖИ)сют ц .:.Огай цзпп при тзпсрдтуре 20 С В течениесс. Пзи чСм црОисхо,ит связь.Ва.Пе2 вс. т( иииед. ВОЛ;)кцо цр(зрдбстти)де)-РПКОтд)К, Е(тОРтй тРЗДЮ ВОСЦЛЯ)ЕНЯ( СЯ.Пр и м ер 3. Получсцпос тсцособоз, описанПЬ,М ц ПрИМрЕ 2, ЗтЛОЕ:О тЗ и. ИОЛОЗЫ Иполид;и;пион,тдми;Ц)с 01 с щдвс,сОЙ кел(тт.выдери(и 2 отчас прц темпрятуре 20 С вводном рлстворе хлористого олова, рич(хеоцпсцтрдц 1 послдиего 10 вес. о/о. ПолучсцР 130101(ис СО;тс)КЯТС 35 Зс 1 ППОМ СОСГ 05 ПИИ(,2 Вес.,О Оловд. Триеогс 5 е цз зтцх ЗолоеоцТР, ПС 1 ЗОСПЛ Д МЕ,151("ТС 5,П р и м е р 4. 610 г описанной в примере Вскозы смеши 2 от с раствором, пол(чепцым из24 т 5 г 2,6-пцридшоиллмидразопа щавелевойкислоты,4,7 г пдроокиси кллия и 226 г во;(ы,Смесь вягл мируот дл удаления воздухд.10.з .Пимо пр 5 дильыо массу (рормуОг ц и(, (1(цо способом т отисл пи ы ( ц ПРИ 1 Р 1, ПРИЗцрлурс 52=С дпц, одерел(и Оосртой 1:С ("1 Ы 5( т ) 1 октСОГОд Грця ц6;, серцтцлого ипк;. 50(Кио цм(т 0(ц)цтотет) 107 .х. Ое( (.Ос(тц цз 70 то це.,110,1 зь:30 тто ц(тИ,6-ииц;и:Оц)сми,ц)с 30 д цшт(. (3 Кц:О П .ХО., ОСТОпи ц то Омоко Ц З Г 1 00 ЦОТЬ тт,( Зс;ЗРЫ . 1;:1 ПРПтпт Етццц,О Л ХОЕПО( ПОЧПОСПття. ттс. ГЗОЛ( Е 110 ЦС,)(.РО с 1 тп 3 ЯОТ Ц Р П ЕОГ Е,т:(Т 01)1 т 1 1, 1301 Г ЯМЕЦЯЕ С 5.р П .,1 Е р 5 О:СЛИНтте 13 ПИХ;" . ВО)сЕц 3 с(О ОО 3 Ы 1 т 2, (- ц И р И т ц Поп 1 сц,цс 3 О ц ст т ЕС ц С) итт С ст1,; цт;1, И В 10 С 1 т д т П т тсхПсртуре 20 С гт злие, ОцисяццОЙ 3 пример 3. Волоепл (Сдс)езт в сцяздпцо., состоя 16.,5 це( ,"Олол, Полученный ПЗ зт;х30, ОЕОЦ 1 Ри ЕО ДКЕ ЗОСЦ;Д 31 Ц 5 С СЯ.П р ц м е р 6. ПОлт(цте спосооох 1, О,цсс,и -т З 1 р тт ) т ) 1(цс цт "(ръ,И 32(,т 2Чс(.при темпердтуре 20"С В цзсыщс:цом ргс-зоррООЕИСП (Лсптцц; В,ГОЕП Л ( О ЕГтКЯ ;3 (.т - ,О 1(Л "т Ц "сСс)1( ЦГ 11 Х ЗОЛО.0. Т,И 0 тОСЦ, Л.1 ЯЕТС.) Ир 7. РсСт 3;р 50 29 9 Г ИОЛИИЗО( ГЛГот 510 ЕСс,) 1 сЦ) Л 3(; 2 Ит с ВЕЛОЙ КИС Оттт тт( р29 1 Е - 1 О т р1 ц т 30 т тэ(62т тО 15 т:т.тП 0 . 3)Се 111,МИ СПОСтт."бдМИ 131:Ст ОЕ: ЗЫ. СО,гср: ЛиЕй ,3-О цГГОГОдт, ц 5 ОО45 50 пряжу црц помощи прядильной фильеры с 60 отьсрстцямц и по 60 гпу в ванне при 40 С, содержащей 4% серной кислоты, 15% сульфата натрия и 0,2% этоксилированных аминов жиров кокосового масла. После первой ванны нити поступаот во вторую ванну, содержащую 2% серной кислоты, при температуре 40 С. Скорость протяжки 25 м/мин при 5 оо вытягива н 51.Полученные волокна обладают следующими текстилышмц свойствами: титр 274 о 1 ех, прочность 18 разрыв. км, удлинение 15,3%; прочность в мокром состоянии 6,2 разрыв. км, удлинение 35,1 о.Из полученных волокон готовят чулок, который помещаот ца 90 миц в 20%-ный раствор хлористого цинка, рН которого устанавливают около 11 при помощи концентрированного аммиака (едкого аммония), при комнатной температуре. Затем изделие промывают и сушат. Оно содержит 9,2 вес. % цинка, негорючее.П р и м с р 8. Повторяют пример 7, используя вместо полиизофталоилоксаламидразона щавелевой кислоты 29,9 г себацицоилоксаламидразоца. Соотношения щелочей и вискозы, условия прядения, дальнейшая обработка (до получения чулка) и обработка раствором соли металла остаются без изменений, Полученное изделие содержит 7,8 вес. % цинка. Оно трудно воспламеняется.П р и м е р 9, Растворяют 29,2 г цолифумароилоксаламидразона щавелевой кислоты в растворе 21,9 г едкого кали в 319,9 г воды, Полученный раствор разбавляют 350 мл 8%-ного водного раствора едкого кали и выливают, перемешивая, в полученную обычным способом вискозу, содержащую 7,3% целлюлозы и 5,5% едкого патра, разбавленную 56,5 г 12%-ного водного раствора едкого кали. Полученную прядильную массу дезаэрируют и прядут описанным в примере 7 способом.Полученные волокна обладают следующими свойствами: титр 212 йех, прочность 18,5 разрыв. км, удлинение 8,8%, прочность во влажном состоянии 5,2 разрыв. км, удлинение 24,4%.Из полученных волокон изготовляют изделие описанным в примере 7 способом, которое обрабатывают раствором хлористого цинка. После обработки изделие содержит 11,4% цинка, оцо негорючее.П р и м е р 10. Растворяют 29,9 г полицафталицоилоксал амидр азон а щавелевой кислоты в растворе 21,9 г едкого кали в 319,9 г воды, 835 г полученной обычным способом вискозы, содержащей 7,3% целлюлозы и 5,5% едкого патра, разбавляют 56,5 г 12%-ного водного раствора едкого кали. Затем при перемешивации выливают раствор полиацилоксаламидразона щавелевой кислоты в разбавле;цый раствор вискозы. Получешую гомогенную прядильную массу обрабатывают далее описанным в примере 7 способом. Полученное изделие содержит 7,3% пинка, оцо трудно воспламеняется.П р и м е р 11. Полццзофталоцлоксаламцдразопа щавелевой кислоты растворяют в 5 6%-цом водном растворе едкого кали, фильтруют и смешивают в соотношении 1:16 с вискозой, содержащей 7,3 о целлюлозы, 5,5% едкого патра и 0,04% этоксилированных аминов кокосового масла. Из прядцльцой массы 10 готовят в прядильной ванне пряжу, ванна содержит 4% серпой кислоты, 15 оо сульфата натрия ц 0,2% этоксцлцрованных аминов жиров кокосового масла. Температура ванны 40 С. После первой ванны пленка поступает во 15 вторуо ванну, содеркащую 2% серной кислоты, температура ванны 85 - 90"С. Затем еще влажная пленка поступает в третью ванну, содержащую 5%-цый водный раствор хлористого олова, где она промывается до нейтраль цой реакции, а затем подается ца сушку. Толщина пленки 20 шу, удельный вес 30 г/м-, содержание олова 20%. Разрывная нагрузка 3,30 кг в продольном направлении и 1,75 кг в поперечном (измерения на полосе шириной 25 15 мм). Пленка це горит. Предмет изобретения1. Способ получения модифицированныхвцскозных волокон и пленок путем формова нця содержащего добавки прядильного раствора в осадительцую ванну и последующей оораооткц сфо 1 моваых волокон ц пленок, отлцч ающцйся тем, что, с целью улучшения свойств сформоваццых изделий, в качест ве добавок используюг полпаццламидразоныщавелевой кислоты общей формулы Х-К=С в С-М С-В 6Н 1 Н ОН ОНгде К - алцфатцческцй радикал с С=-2 - 12цли ццклоалпфатпческцй, арцлалцфатцческий,ароматический, гстероцнклнческий радикал, и55 обработку проводят растворами солей и оснований металлов: цинка, олова, кадмия, бария,стронция, кальция, сурьмы, тантала.2. Способ по и. 1, о т л и ч а ю щ ц й с я тем,что 1 спользуот водцые щелочцые растворыг 0 полпациламидразоцов щавелевой кислоты.3. Способ по п. 1, о тл и ч а ю щ ц й с я тем,что, полнаццламцдразоны щавелевой кислотывводят в количестве 25 - 50 вес. %,