Способ получения полиэтилена

ОП ИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистицеских Республик(22) Заявле Ф)191001723.0 с присоединением зая сударстоеиный комете оаета Мниистроа СССР(54 СПОСОВ ПОЛУЧ Б Изобретение относится к ббласти получения полиолеинов на цеталдоорганических катализаторах.Известен способ получения полиэтилена полицеризацией этилена в 5 среде инертного углеводородного растворителя рри 50-100 С в присттствии металлоорганического катализатора, состоящего из алксксипроизводного четырвххлористого титана 1 о и адюцинийорганичвского соединения с модификаторами иди бвз них.Приценяецая в такоц способе каталитическая система ицеет невысокую активность, а следовательно ы и небольшой выход целевого продукта.Цель првддагаецого изобретения состоит в разработке способа,значительно повышающего выход подице- го ра на единицу катализатора. Для этого катализатор готовят в присутствии твердого инертного носителя, не вызывающего полицеризации этилена. В качестве инертного но- жсителя приценяют хлористйй цагний обвзвоживавцый в токе сухого хлористого водорода при 450"С .Безводный хлористый цагний а алкоксипроизводное четыреххларис того титана общей формулы Ть(ОВ),Х где к = Оо Х - хлор, броц, йод и З - алкил, арил, измельчают в виброцельнице в течение 10-1 б час. Полученный продукт подвергают обработке раствороц алюцинийорганичвского соединения общей Формулы АСЩХ 2 гдв Х - жор, бром,йод и К - алкил в углеводородноц растворителе с концентрацией 2-100 г/ п и тецпературе от -20 до +250 предпочти тельно от +20 до + . Обработку цожно производить в виброцельницв. Вреця выдержки от 30 цин до 25 час предпочтительно 2-10 час.Моларнов соотношение цвжду 1 АЮИ 2 и Г 6(ОК) Х 4 цожет быть в3интервале от Хф 1 до 20:1(предпочтительно от 2:1 до 8:Х).Катализаторный комплекс разбавляют безводным углеводородным растворителец и направляют в автоклав, Затеи в автоклав добавляют триалнилалюииний обцей Формулы АИ , где В. - алкал от СХ до С 5,с концентрацией 0,2-0,8 г/л и подают этилвн до давления 2-20 ати (предпочтительно 2-10 ати).Молекулярный ввс регулируют водородои, концентрация которого в паровой фазе составляет 10-4 ц об.ф.Тецпература полимеризаци 50-100, предпочтительно 70-90 оС.Полиэтилен получают с насыпным весом до 350400 г/л.П р и и е р 1. Хлористый иагний содержащий не менее 98,5 вес. М 1 СГ , проваливают в токе сухого хлорйстого водорода при 450 С,сив-о шивают с трихлорбутоксититаном в весовом соотношении 9:1 и измельчают в вибромельнице в течение 12 час. Полученный продукт используют для приготовления натализаторного комплекса.П р и и е р 2. 0,0256 г продукта, полученного в йрицере 1,обрабатйвают раствором зтилалюццйийдихлорида с нонцентрациеИ 3 г/л. Соотношенй 1 е А 1:Т= 3:1, Полученный комплекс выдерживают при коцнатноИ тецпературе в течение 2 час и ЗО цин при 60 оС . Затем комплекс загружают в автоклав емкостью 2 л, добавляют 1 л гексана, 0,4 г трйэтилалюминия, подают этилен до давления 4 ати.Вреця полииеризации 2 час, температура 80 оС.Выход полиэтилена 2 кг г кат./ час (считая на твердый катализатор), Насыпной вес г/л 370. Текучесть расплава - не течет.П р и м е р 3 . 0,0165 г продукта, полученного в приивре Х, обрабатывают раствороц этилалюцинийдихлорида с концентрацией 3 г/л. Соотношение А 1 :Тй = 3:1.Полученный комплекс выдерживают в течение 17 час при комнатной температуре и 30 иин при 60 оС,затем загружают в автоклав, добавляют 1 л гексана, 0,4 г триэтйлалюминия и подают этйлей до давления 4 ати. Условия полицеризации те же, что и в примере 2.Выход полиэтилена 2,1 кг/г твердого кат./час.Насыпной вес г/л 340. 4Индекс текучести расплава0 г/10 цин.П р и ц в р 4 . 0,0133 гпродукта, подученного в йрицерв Е, б обрабатывают растворои зтилалюми,нийдихлорида с концентрацией 3 г/л.Соотношение А 8:Т 1 = 3:1.- Полученный комплекс выдерживают в течение 19 час при комнатной 1 о температуре и 30 мин при 60 оС,затем загружают вго в автоклавдобавляют 1 л гексана, 0,2 г трцэтилалюмХния и подают этилвн додавления 4 ати.15 Условия полииеризации те жв,что и в примере 2.Выход полиэтилена - 2 нг/гтвердого кат./час. Насыпной ввс370 г/л. Индекс текучести расплава 2 о 0 г/ХО иин. -П р и ц е р 5. 1 г продукта,полученного в примере Х,обрабатывают раствором этилалюмйнийдихлорида с концентрацией 560 г/л и 25 изцельчают в виброцельнице прикомнатной температура в течение1 час. Соотношение Аб:Ть= 3:10,0218 г полученого койплвксав 1 цл гексана вводят в автоклав, зо добавляют 1 л генсана, 0,5 г триэтилалюминия и подают этйлен додавления 2 ати.Время полимеризации 1 час,тецпература 70 оС . Выход полиэтилвз 5 на - 1,2 кг/г твердого кат./час,НасыпХой вес 390 г/л. Индекс текучести расплава 0 г /10 мин.П р и и е р 6. 1 г продукта,полученного в примере Х,обрабаты 4 о вают раствором этилалюийниидихлорида с концентрациеИ 560 г/л иизмельчают в виброиельницв при ноцнатной температуре в течение 1 час,Соотношение И,:Т 1,= 6:1.45 0,0343 г полученного комплексавводят в 1 мл гексана в автоклав,добавляют 1 л гексана, 0,5 г триэтилалюминия и подают этйлен додавления 2 ати.Время полимеризации Х час,теипература 75 оС . Выход полиэтилена2,38 кг/г твердого нат./час. Насйпной вес 305 г/л. Индекс текучести расплава О г/10 цин.П р и и е р 7. Х г продукта,полученного в прииере 1, обрабатывают раствороц этилалюцйнийдихлоридас концентрацией 125 г/л. Соотношение А 1:Т= 1;1 . Комплекс выдерживают при коцйатной температуре втечение 3 час. 0,0183 г полученно-:го комплекса вводят в 1 ил гексанав автоклав, добавляют 0,5 л генса1 а;аз яУГ Изд,/ 7Тираж )5Подписное ЦН 14 ИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, 113035, Раушская наб 4 Предприятие Патента, Москва, Г, Бережковская наб, 24В 5на,0,15 г триэтилалюминия и подают этилен до давлвйия 2 ати.Время полимеризации 1 час, температура 70 оС . Выход полиэтилена 1,9 кг/г твердого кат./час. Насыйной вес 360 г/л. Индекс текучести расплава О г/10 мин.П р и и в р 8. 0,0988 г продукта, полученного в йримерв 1, обрабатывают раствором этилалюминирдихлорида ц концентрацией 5 г/л. Соотношение АВТОИ= 3:1 . Полученный комплекс выдерживают при комнатной температуре в течение 24 час. Затем загружают в автоклав, добавляют 1 л гексана, 0,4 г триэтйлалюминия, подают водород до давления 1,7 ати и этилен до 2,8 ати.Время полимеризации 2 час,температура 70 оС . Выход полиэтилена 2,1 кг/т тверДого кат./час. НасыпноИ вес ЗЗО г/л. Индекс текучести расплава 3,6 г/10 мин. Предел прочности при разрыве 400 кг/смЕ. Относительное удлинение 720.П р и м е р 9. 0,1109 г продукта, полученного в йримерв 1,обрабатйвают раствором этилалюмийийдихлорида с концентрацией 5 г/л. Соотношение Ы:Т 1 = 3:1. Полученйый комплекс выдерживают при комнатной температуре в течение 24 час, затем загружают в автоклав, добавляют 1 л гексана, 0,4 г триэтйлалюминия, подают водород до давления 2,2 ати и этилвн до 4,3 ати. 6 условия полимеризации тв же,что и в примере 8 Выход полиэтилена 1,95 кг/г твердого кат./час. Насыйной ввс 5 850 г/л. Индекс текучести расплава 14,1 г/10 мин. Предвл прочности прй разрыве 380 кг/см 2. Относительное удлинение 770.ПРЕЙДЕТ ИЗОБРЕТЕНИЯСпосоО получения полиэтиленаполимеризацивй этилена в средеинертного углеводородного растворителя при температуре 50-100 оС вприсутствии катализатора,состоящего из алюминийорганического соединения и титансодержащего компонента,о т л и ч а ю щ и й с я тем,о что, с целью увеличения выхода йо-лимера на единицу катализатора,вкачестве титансодвржащего компонента применяют продукт реакции соеди-,нения алюминия общей ФормулыЯ 8425 где 2 - алкил и Х - хлор, бромили йод,с соединением титана общей ормулы Т 1,(ОВ)1 Х 4зо где Я - алкил, И = 0-4 иХ - хлор, бром илй йод, нанесенным на безводный двухлористый магний, при молярномсоотношении соедйнения титана из 5 соединения алюминия от 1:1 до1:20.