Способ определения относительной стабильности активности катализаторов гидрокрекинга

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕН ИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУи 11 444975 Юоюо Советских Социалистических Республик(51) М. Кл. 6 01 п 31/О кисоединен и Приоритет Государстееннык коките Совета Министров СССР 53) УДК 66.097.3, 3. Минаев, В, Г, Липови 1, В, Калечиц Иркутс Заявител нститут нефте- и углехимического государственном университете интезам, А, А нова Б ОПРЕДЕЛЕНИЯ ОТНОСИТЕЛЬНОЙ СТИ АКТИВНОСТИ КАТАЛИЗАТОРОВГИДРОКРЕКИНГА 54) СПО ТАБИЛЬ 2 носится к области определеелективных свойств каталиИзобретение отния активных и сзаторов,Известен ускоренный метод для определения стабильности алюмосиликатных катализаторов крекинга путем гидрокрекинга, стандартного сырья при повышенных температурах. Этим методом не определяют стабильность активности алюмокобальтмолибденового катализатора гидрокрекинга ввиду егоограниченной термостойкости.Целью предлагаемого изобретения является создание быстрого точного, унифицированного метода определения стабильности активности катализатора гидрокрекинга,Для этого применяют определение стабильности гидрирующей, дегидрирующей, изомеризующей и гидроизомеризующей активностикатализатора путем гидрокрекинга циклогексана, бензола и нефтяного промышленногосырья, последовательно подаваемых на реакцию с последующим хроматографическим анализом продуктов реакции модельных углеводородов.О стабильности гидрирующей и гидроизомеризующей активности гидрогенизационных катализаторов судят по изменению содержанияциклогексана и, соответственно, метилциклопентана в гидрогенизатах бензола,Стабильность дегидрирующей и изомеризующеи активности оценивают по изменению содержания бензола и метилциклопентана в гидрогенизатах циклогексана.Г 1 редлагаемый способ позволяет сократитьобщую продолжительность испытания катализаторов не менее чем в 5 - 7 раз, делает эти испытания простыми и дост) иными для заводских лабораторий. Точность опрсделения по предлагаемому способу повышасгся за счет 1 О большой точности роматографичссого анализа.По предлагаемому способу испытание атализаторов проводят на лаборагорноп одноодовой проточной установке высокого давлс ния. На загруженный в реактор катализаторпри любых общепринятых рабочих параметрах гидрокрекинга (давлении, температуры, объемной скорости потока, соотношении Н - сырье) подают циклогексан, бензол и про мышленное сырье в строго определенной циклической последовательности. В каждом цикле в реактор сначала подают цилогексан, затем бензол, далее цикл завершается пропуском в систему промышленного сырья. Причем, в каждом цикле время последовательной подачи циклогексана и бензола составляет 2 час.Продолжительность подачи промышленного сырья в каждом цикле задают в зависимости от требуемой частоты контрольныточек по стабильности.444975 Таблица 1 Дегидрирование ) ИзомеризацияГидроизомеризация Гидрирование 1 о о й Ю Х о од Йоооо идо ооаЯ ф одоЯцщфаО роооооаОооЖ оох,ОаЭооож аОо Содержание метилциклопентана в гидрогенизате бензола, % Содержание метилциклопентана в гидрогенизате циклогексана, % Содержание циклогексана в гидрогенизате бензола, % Содержание бензола в гидрогенизате циклогексана, % Время работы катализатора, цикл100 90,8 90,8 90,8 90,8 6,5 5,9 5,9 5,9 5,9 После первогоПосле второгоПосле третьегоПосле четвертого 8,9 5,3 1,7 1,7 Таблица 2 Расщепление Изомеризация Содержание метилциклопентана в гидрогенизате циклогексана,Выход остатка (360 С) в гидрогенизате мазута, об, % Относительно первоначальной активности % Относительно первоначальной активности, % 10016,36,3ТермокрекингТермокрекинг Свежий 66,0 81,9 83,8 85,0 85,0 100 15,6 5,2 0,8 0,811,5 1,8 0,6 0,1 0,1 После первого цикла После второго цикла После третьего цикла После четвертого циклаи т, д. Таблица 3 Содержаниефракции н. к360 С об % Содержание остатка 360 С; об. % Сырье 60 Исходный мазут Гидрогенизат термо крекинга мазута 5,4 14,5 94,685,0 Стабильность указанных типов активности определяют в процентах относительно первоначальной активности, т, е. активности свежего катализатора, принятой за 100% П р и м е р. В трубчатый реактор лабораторной проточной установки загружают 300 мл промышленного алюмокобальтмолибденового катализатора, Циклогексан, бензол, мазут тюменской нефти подают на катализатор при давлении водорода 100 атм, температуре 420 С,соотношении водород в сыр 600 л/л,со скоростью 1 час- в строгой циклической последовательности в течение 14 час. В каждом цикле в систему два часа пропускают циклоОдним из основных преимуществ предлагаемого способа является возможность снятия рабочих характеристик катализатора в любой момент на различном промышленномсырье.В табл. 2 приведены результаты опрсделеСостав исходного мазута и гидрогенизата, полученного при термокрекинге мазута в холостом опыте без катализатора, приведен в табл, 3. Предлагаемая методика позволяет получить результаты, с достаточной точностью соответствующие результатам, полученным при гидрокрекинге промышленного сырья. гексан, затем два часа бензол и далее оставшиеся 10 час мазут тюменской нефти, В каждом цикле за 15 мин до окончания второго часа отбирают две пробы гидрогенизата цикло гексана, а за 15 мин до окончания четвертогочаса - две пробы гидрогенизата бензола.Пробы отбирают при установившемся режиме работы реактора. Жидкие продукты превращения бензола и циклогексана анализиро вали на хроматографе ХЛ. Результаты двухпараллельных определений для каждого модельного соединения затем усреднялись. Результаты по определению стабильности активности алюмокобальтмолибденового катализа тора даны в табл. 1. ния относительной стабильности изомеризующей активности (по выходу метилциклопентана в катализатах циклогексана) и интенсив ности расщепления (по выходу остатка, выкииающего выше 360 С, в гидрогенизатах мазута).444975 Составитель В. Неупокоев Редактор Л. Герасимова Техред Н. Куклина Корректор И. Позняковская Заказ 2484/3 Изд. Ма 1590 Тираж 679 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д, 45Типография, пр, Сапунова, 2 Предмет изобретенияСпособ определения относительной стабильности активности катализаторов гидрокрекинга путем гидрокрекинга стандартного сырья при повышенных температурах, о т л ич а ю щ и й с я тем, что, с целью увеличения скорости и точности определения относительной стабильности активности, гидрокрекингу подвергают последовательно циклогексан, бензол и промышленное нефтяное сырье с последующим хроматографическим анализом продуктов превращения модельных углеводоро.5 дов и судят по изменению их концентраций остабильности гидрирующей, дегидрирующей, изомеризующей и гидроизомеризующей активности катализатора.