426984

(22) Заявле с присоедине 1772026/2 04.7 7 с 3/10 7 с 11/О нием заявк осударственнын кимитетСавета Министров СССРсо делам изобретенийи открипии(32) Приюритет -Опубликовано 05 юллетень1 547.313 (088.8) ата опубликования описания 03,03.7(71) Заявит ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-МЕТИЛ-ПЕНТЕНАИ 2,4-ДИМЕТИЛ-ГЕПТЕНА2(54 1Изобретение относится к способу одновременного )получения,высших олефинов каталитической олигомеризацией пропилена.Известен апособ получения димеров и тримерон лропиленаметилпентенов и диметилгептенон каталитической олигомеризацией провилена в присутствии каталитической системы - соль никеля, фосфины и . галоидалкил (арил),алюминия с,последующий выделением продуктов,Недостатком, известного способа является низкая селектпвность по целевому 2-метилпентену (выход 10%),С целью упрощения процесса и повышения селективности по целевым продуктам предла. га ется проводить реакцию в присутствии катализатора, содержащего изогексильные грулпы.Для сокращения расхода катализатора 2,4-диметил-гептен обычно отгоняют от,катализатора под,вакуумом,при температуре не выше 110 С.Схема процесса олитомеризации пропилена по предлагаемому способу изображена на чертеже. В аппарате 1 готовят суспензию алюминиевого порошка в 2-метил-пентене с добавкой активатора, например небольших количеств алюминийалкила или галоидалкила, вводят ее в аппарат 2, добавляют 2-метил- пентен и подают водород. Реакционную смесь пропускают через центрифугу 3 для удаления непрореапировавшего алюминия, полученный раствор алюминийорганического соединения в димере пришпилена (катализатор) подают в 5 смеситель 4, где омешивают с пропиленом, азатем через подогреватель 5 вводят в трубчатый,реактор 6, например змеевик, погруженный в кипящий органический теплоноситель.Реакционную смесь из,реактора дрооселируют 1 О в отгонную 7 колонну, где димер пропиленавместе с,непрореагировавшлм пропиленом от дел яется от катализатор а. Часть кубового остатка из колонны 7 возвращают на олигомеризацию в смеситель 4, а другую часть на правляют,на выделение тримера пропилена вколонну 8. Верхний погон из коланны 7 подают в колонну 9, где непрореагировавший пропилен и другие легкокипящие углеводороды отделяются от димера пропилена. Кубовый .ЯО остаток из этой колонны налравляют в ректификационную 10 колонну, а верхний погон - в колонну 11, С верха колонны И отбирают прапилвн и направляют на олигомеризацию в смеситель 4 из куба колонны 11 25,выводят отход производства легкокипящие углеводороды С, - Св. В колодине 10 ректифицируют димер пропилена для получения концентрированнюго 2-метил-пентена, который отбирают в виде верхнего продукта. Кубовый ЗО остаток из колонны 10, содержащий гексены,более тяжелые углеводороды и некоторое количество катализатора, присоединяют к,потоку,направляемому в колонну 8.В колонне 8 тример пропилена,вместе с небольшим количеством более легких углеводородов Св - С 9 отгоняют откатализатора под вакуумом и температуре в иубе колонны не выше 110 С. Кубовый остаток из этой колонны возвращают,на олигомеризацию в смеси- тель 4, Небольшую часть кубового остатка выводят в виде отхода производства, добавляя в смеситель 4 небольшое, количество свежего катализатора из центрифуги 3. Верхний погон из колонны 8 направляют в колонну 12 для отгонки легкокипящих углеводородов Св - С, от тримера нропилена. Верхний погон яз колонны 12 возвращают в колонну 10 для выделения дополнительного количества 2-метил-пентена, а кубовый остаток,из колонны 12 подают на колонну 18 четкой ректификации для выделения концентрированного 2,4- диметил-,1 нгептена, С верха колонны И отводят 24-диметил-гептьн, а из куба в виде отхода - прочие С 9-углеводороды.П р и м е р 1. В реактор с мешалкой загружают 3,5 кг алюминиевого порошка, 30 кг 2- метил-,пентена и 2 кг триизобутилалюминия, вводят водород до давления,60 атм и проводят реакцию при 130 С в течение 14 час, разбавляют содержимое реактора 2-метил- пентеном и центрифугируют с последующим отстаиванием для удаления,непрореагировавшего алюминия. Получают 228 л раствора алюминийорганического соединения в 2-метил-пентене концентрацией 36,8 г/л (в расчете ,на алюминий).Олигомеризацию пропилена проводят,в реакторе проточного типа емкостью 12 л (труба из,нержавеющей стали, длина 15 м, внутренний диаметр 48 мм), счабжьнном электро- подогревателем исходной смеси пропильна с катализатором,до температуры реакциями и рубашкой, в которую подают трансформаторное масло для отвода тепла, выделяющегося при реакции.Технический жидкий пропилеи (концентрация 98 - 99% ) ,непрерывно ,вводят в ,реактор со скоростью 6 л/час, скорость подачи катализатора 4 л/час, температура реакции 195 - 200 С, давление 200 атм, За 57 час получают 450 л реакционной смеси, которую перегоняют,на,насадочной колонне эффективностью 10 т,т. прои флегмовом числе 1. Выделяют 160 кг ди 1 мера аропилена, содержащего 84,1 вес. % 2-,метил-пьнтена, 7,6,вес. % гексенов, 8,2 вес. % 2-метилпентана и 0,1 вес, % пропилена, Кубовый остаток, после выделения димера ловторно иопользуют для проведения олигомеризации пропилена.,За 17 циклов повторного .использования катализатора получают 2400 кг димера,пропилена, содержащего 86% 2 нметил-пентена, и 455 л кубового остатка, сохраняющего каталитичьскую активность в олигомеризации пропилена. Дополнительной ректификацией диме 5 10 15 Содержание 2,4-диметил-гептена, вес, %Количество фракции от загрузки, %7,2 76,4 93,582,6 18,7 17,6 60 65 30 35 40 45 50 55 ра-сырца на колонне эффективностью 25 т.т. получают 95 - 99%-ный 2 иметил-пентен.Кубовый остаток перегоняют под вакуумом на колонне эффективностью 10 т.т. при остаточном давлении 70 - 95 мм,и температуре в кубе 85 - 11,0 С, отгоняют 82 л олигомеров пропилена с удельным весом 0,725 кг/л, которые по данным газожидкостной хроматографии содержат 53,5% 2,4-диметил-гептена (остальное углеводороды Св - С 9). /При четкой ректификации олигомеров на колонне эффективностью 60 т.т.,выделяют фракции, характеристика которых приведена в таблице, и,получают - 20 кг 93,5%-,ного 2,4-диметил-гептен а. Остающийся кубовый остаток, который можно использовать в качестве .катализатора олигомеризации пропилена, разбавляют 2-метил-пентаном до содержания алюминия 30 г/л и,непрерывно подают .вместе с пропиленом в реакторпроводя опыт, как указано вышев течение 90 час.,После перегонки полученной реакционной смеси выделяют дополнительно 150 кг димера пропилена.П р и м е р,2, В качающийся, автоклав ем костью 200 мл загружают в токе азота 55 мл катализатора, приготовленного, как в примере 1, и 70 г,пропилена и нагревают 1,5 час при 270 С, Начальное давление 84 атм, конечное 40 атм.,Продукты реакции выгружают из автоклава,и отгоняют димер пропильна на ректификационной юлонке, как фракцию 55 - 65 С, Кубовый остаток анализируют на содержание С,-углеводородов путем разложения алюминийорганического соединения .водой с последующим хроматотрафированием углеводородного слоя с добавлением и-,декана в качестве стандарта на колонке (длина 6 м, внутренний диаметре 4 мм), заполненной полиэтиленгликолем.1000 (15% .на диатомитовом,кирпиче), при температуре колонки 80 С и скорости газа-,носителя (водород) 100 млРмии. В расчете на прореагирова 1 вщий пропилеи выход димера пропилена 69,5 вес. %, тримера,пропилена 30,5 вес. %.,Конверсия пропильна 62,3%. Содержание 2-метил-пентена в димере 70,4%, содержание 2,4-диметил-гептена в тр 1 имере 50,0%.426984 Предмет изобретения Составитель В. Стыценко едактор Т. Шарганова Техред 3. Тараненко Корректор В. Гутма506 Подписнистров СССР Изд.792сударственного комитетапо делам изобретенийМосква, Ж, Раушска Тиражоветаоткрытиаб.д,И Го Тип. Харьк. фил. пред. сПатент 1, Способ получения 2-,метил-,пентена и 2,4-диметил-гептена путем олигомеризации пропилена в присутствии алюминийорганического катализатора с последующим выделением продуктов, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса,и повышения селективности по целевым продуктам, процесс осуществляют в,присутствии катализатора, содержащего изогексильные группы.2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что, 5 с целью сокращения расхода катализатора,2,4-диметил-гептен отгоняют от катализатора под вакуумом ври температуре не выше 116 С,