Способ получения полиеновых углеводородов

(1 11 423289 ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК ПАТЕНТУ Союз Советс.оаСоцналистмцесваРеспублик(33) ИталияОпубликовано 05.04,74. Бюллетень13 Государственныи иомитеСовета Министров СССпо делам изобретенийи отнрытий(088.8) Дата опубликования описания 29.11(Италия) Иностранная фирма Снам Прогетти С, п. А.(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИЕНОВЫХ УГЛЕВОДОРОДОпособу получения родов общей форСпособ получения соединении о мулы 1 основан на известной реакц действия магнийорганических сое карбонильными соединениями, кот 5 ко ранее не применялась для син соединений. Предлагаемый способ заключает что магнийорганическое соединен формулы ВМдХ, где Х - С 1, Вг, 1,0 вышеуказанные значения, подверга действию с соединением формулыИзобретение относится квых полиеновых углеводулы 1 щеи форин взаимодинений с рая однаеза таких С(1- ) -1; СН) ся в тоз ие обще а В имее ют взаимо где К- одинаковые и ород, С, - С,-алкил, арил; и различные, в В - =-С - СН -К,С(В, ), - СН где К, имеют вышеука последующим выделением известными приемами. Процесс целесообразно( - 10) - (+100) С. Процесс желательно пр вии растворителя, преиму рофурана, диэтилового, ди бензола, толуола, ксилола Триеновые углеводородь предлагаемому способу, прзанные знцелевого ния,одукт 20 ествлять при нение для получен, отличающихся ждения, и могут ой вулканизации с п=О -которыения тервысокойбыть подобычньп 3; гп=О могут н остойки скор ост вергнут и эласт или 1,айти примех полимеро ью отверы совместн омерами,оводитьщественнбутиловили ихполуиведены при сутст тетрагид го эфиров месей. енные по в таблице423289 Предмет изобретения 10 В - =С - СН=С,К,й,Р,15 20 1, отличающийся ческое соединение обгде Х - С 1, Вг, 1, а В значения, подвергают инением общей формуп=О - 3; гп = 0 илитем, что магнийорганщей формулы ВМдХ,имеет вышеуказанныевзаимодействию с соелы 35 Составит Редактор 3. Горбунова Техред Л.аказ 2451/6 Изд.708 Тираж 506 ПодписноеЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССРпо делам изобретений и открытийМосква, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 Пример 1. 2 М раствор 2-формил-метилнорборн-б-ена, полученный реакцией взаимодействия циклопентадиена с а-метилакролеином, приливают к 400 см 2 М тетрагидрофуранового раствора гирньяровского производного кротилбромида. Затем прои 35 - 40 С к магнийорганическому соединению медленно прибавляют карбонильное соединение и реакционной массе дают кипеть в течение 2 час. После удаления растворителя остается маслянистый продукт, который фильтруют в инертной атмосфере через колонку, содержащую у = А 10 з, при температуре 250 С. Далее при слабом освещении извлекают красновато-коричневую жидкость и ректифицируют ее прои пониженном давлении. Выход целевого продукта 60%, т. кип. 71 С/2 мм рт. ст. По данным спектрометричвского анализа он соответствует соединению 7 в таблице.П р и м е р 2. Аналогично примеру 1 продукт взаимодействия циклопентадиена с винилэтилкетоном конденсируют с гриньяровским производным 1-бромпропена. Полученный спирт дегидратируют на А 1,0,. После очистки получают жидкость, т. кип. 70 С/3 мм рт. ст., которая по данным спектроскопического анализа соответствует соединению 5 в таблице.П р и м е р 3, Аналогично примеру 2 2 М тетрагидрофурановый раствор соединения, полученного взаимодействием циклопентадиена с метилвинилкетоном, приливают к такому же объему 2 М раствора гриньяровского производного 1-бромпропена. После промывания эфирного раствора и удаления растворителя получают жидкий продукт, который перколируют на у=А 1,0 з при 300 С. Температура кипения полученного продукта 60 С/5 мм рт. ст. Масс-спектрометрический анализ вышеуказанных трех соединений показывает молекулярный вес 160. По данным спектроскопического анализа они оказались тремя изомерными соединениями, полностью соответствующими соединевию 9 в таблице.УФ-спектр: Лвкс 231 мк, е 10450.ИК-спектр, см-; 3060 и 3090 (=С - Н), 1603, 1620, 1635 (С=С), 1557 (С=С норборнена), 962 (изгиб плоскости транс-С=С), 890 (изгиб плоскости винилиденовой группы), 718 (изгиб плоскости норборнена С=С). 1. Способ получения полиеновых углеводородов общей формулы5 где К- одинаковые или различные, водород, С - Сз-алкил, арил; где Ки и имеют вышеуказанные значе 40 ниЯ,с последующим выделением целевого продукта известными приемами.2. Способ по п. 1, отличающийся тем,что процесс осуществляют при ( - 10) -45 - (+ 100) С.3, Способ по п, 1, отличающийся тем,что процесс осуществляют в присутствии растворителя, преимущественно тетрагидрофурана, диэтилового, дибутилового эфиров, бен 50 зола, толуола, ксилола и их смесей,ь М. Баргамоваогданова Корректор Т. Добровольская