410026

410026 ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистицеских Республик- . л стваЗависимое от а ет С 071 9/О аявлено 21 17.1972 ( 1775983/2 вки М с присоединением Государственны комитетСовета Министров СССРоо делам иоооретенийи открытий оритет К 547.26118,07(088,8 Опубликован.1974. ллетепьДата опубликования описания 1 бХ.197 вторызобретени Р, В. Стрельцов, Л. Э. Кирилина и Н. К. Близнюк сесоюзный научно-исследовательский институт фитопатологЗаявитель СОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРОВфОСфОРНОЙ КИСЛОТЫ 2 тся получения эфиров енно способа получения ной кислоты общей форИзобретение ка кислот фосфора, а новых эфиров фосф мулы алкиламино- или диал- СЯСН,СХНСН,СН,ОР (Ой )Я О О где К - алкокси-,киламиногруппа;К - алкил,Эти соединения могут быть использованы вкачестве физиологически активных веществ.Способ получения эфиров фосфорной кислоты указанной общей формулы основан на известной реакции смешанных ангидридов фосфорной и карбоновых кислот с этиленимином,которая однако ранее не применялась длясинтеза соединений подобной структуры, Согласно предлагаемому способу, смешанный ангидрид ксантогено- или дитиокарбаминоуксусной и диалкилфосфорной кислот формулыР - СЯСН,С - ОР (ОК),3 О О где К - алкокси-, алкиламино- или диалкиламиногруппа; К - алкил. подвергают взаимодействию с этиленимином. 30Процесс желательно проводить в среде инертного органического растворителя, например хлороформа, при температуре 15 - 50 С.В качестве смешанных ангидридов целесообразно использовать продукты, взаимодействия ксантогено- или дитиокарбаминоуксусных кислот с хлорангидридами диалкилфосфорных кислот в присутствии третичного амина. Образующийся в процессе реакции хлоргидрат триэтиламина легко отделяется фильтрованием на стадии образования смешанного ангидрида.Целевые продукты образуются с количественным выходом и выделяются известными приемами.Исходные ксантогено- и дитиокарбаминоуксусные кислоты являются доступными полупродуктами, Способ их получения основан на взаимодействии солей ксантогеновых или дитиокарбаминовых кислот с хлоруксусной кислотой,П р и м ер 1. Получение О,О-диэтил-О-Р- (этилксантогеноацетамидо) этилфосфата. К раствору 0,03 г моль этилксантогеноуксусной кислоты в 40 мл сухого бензола при перемешивании и температуре 15 - 20 С (реакция экзотермична) одновременно прибавляют бензольные растворы 0,03 г моль хлорангидрида диэтилфосфорной кислоты и 0,03 г моль триэтиламина. После этого перемешивают 30 мин410026 4П р и м е р 2. Получение 0,0-диэтил-О+ (Я,М-диэтилдитиокарбаминоацетамидо) этилфосфата. при комнатной температуре, 3 час при 40 - 45 С, отделяот фильтрованием хлоргидрат триэтиламина, а к фильтрату при перемешивании и температуре 20 - 25 С (реакция экзотермична) прибавляют раствор 0,03 г моль этииленимина в бепзоле. После внесения этиленимина продолжают перемешивать 1 час при комнатной температуре и 2 час при 45 - 50 С. Растворитель о 1 тоняот нри пониженном давлении. Получаот продукт в виде окрашенной маслянистой жидкости, выход количест 20венный, по 1,5320,Найдено, %: К 4,10, Р 8,39, 5 17,56.СыН 22 КОб 2Вычислено, ф, К 3,90, Р 8,63,17,80 5 Соединение получают в условиях примера 1из 0,03 г моль Х,М-диэтилдитиокарбаминоуксусной кислоты 0,03 г, моль хлорангидрида лиэтилфосфорной кислоты и 0,03 г моль этиленимина (в присутствии 0,03 г моль триэтилзо10 амина). Выход количественный, по 1,5290.Найдено, б/з. К 7,33, Р 7,91, 5 16,37.С 1 зНзтКаОбРЬгВычислено, %: К 7,25; Р 8,03; 5 16,60. 15 В ИК-сг 1 ектре полученного соединения оонаружепы следующие характерные области поглощения (в см - ): б 70 (С - 8), 830 (К - Ндеф,), 1050 (С=Я), 1080 и 1170 (Р - 0 - С),1245 (Р= О), 1310 (С - К-вал.), 1460 (СН, -20 - СНз-деф.), 1680 в 17 (С=О), 2880 в 29(СН 2 - СНг - и СН 2 - СНз-вал.), 3330 (К - Нвал.),В условиях примера 1 получают соединения,данные анализа которых приведены в таблице.25 В ИЕ,-спектре полученного соединения обнаружены следующие характерные области поглощения (в см-): 660 (С - Я), 775 - 830 (М - Н=деф.), 1050 (С=8), 1120 (С=Я),1170 (Р - 0 - С), 1260 (Р =О), 1300 (С - К), 1460 (СН, - СНа-деф.), 1545 (К - Н-деф. и С в К- вал. в - С(0) КН-группе), 1665 и 1730 (С=О), 2890 - 2990 (СНа - СН. и СНг - СН,-вал,), 3300 (КН-вал.) . Соединения формулы й - СЗСНгСЧНСНгСНаОР(ОЙ)Б О О Вычислено, % Найдено, % формула дЧ Р ПропилИзопропилБутилИзобутилАмил ЭтилоксиТо же 2-Этилгексил Метилокси Бутил То же БутилоксиИзобутилоксиДизтиламиноТо же юПропилИзопропилБутилИзобутилАмил 2-ЭтилгексилБутил юБутиламино где К - алкокси-, алкиламино- или диал.киламиногруппа;К - алкил,отличающийся тем, что смешанный ан гидрид ксантогено- или дитиокарбаминоуксусной и диалкилфосфорной кислот формулы 1. Способ получения эфиров фосфорной кислоты общей формулы К - СЬСНгС - ОР (ОЯ)аЯ 0 О 1,5075 1,5090 1,5060 1,4990 1,4960 1,4910 1,5115 1,5045 1,4980 1,5220 1,4980 1,5160 1,5085 1,5090 1,5080 1,4980 Предмет изобретения й - ССН гСКНСНгСНаОР (Ой) а3 О О 3,77 3,81 3,52 3,35 3,27 2,70 3,54 3,26 3,29 7,03 6,88 6,37 6,41 6,10 5,21 6,30 7,83 7,91 7,39 7,36 6,90 5,78 7,66 7,11 6,93 7,29 7,31 7,03 6,87 6,495,47 6,87 16,41 16,37 15,28 15,33 14,27 12,01 15,78 14,34 14,23 15,64 15,38 14,29 14,33 13,44 11,46 14,38 Сдз 1 ав 1 ЯО враг СдзНавд Овраг СдьНзаХОвРЯа СцНза 1 ЧОвРЯа СдтНзРОвРЯа С аз Н 4 ЛО вРЗг Сд 4 НгвИОвРЗг СдгНз,дчОвРЯа Сдг НзгдЧОвРБа СдьНздЧаОь РЯа СдьНздИаОьРБа Сд 7 НзьМаОьРЯа СдгНзгдчгОьРБа СдаНза 1 ЧгОьРЯа СгьНьдИгОаРЯг СдтНзьМгОьРБг 3,62 3,62 3,37 3,37 3,16 2,66 3,48 3,16 3,16 6,78 6,78 6,34 6,34 5,96 5,06 6,33 8,08,07,487,487,05,907,737,07,07,497,497,07,06,605,607,0 16,50 16,50 15,40 15,40 14,40 12,10 15,90 14,40 14,40 15,50 15,50 14,45 14,45 13,60 11,55 14,45410026 Составитель М. Макаров Техред Т, Курилко Корректор М. Лейзерман Редактор Л, Ушакова Заказ 1021/14 Изд. Мо 374 Тираж 506 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д, 4/5Типография, пр. Сапунова, д, 2 где К и К имеют вышеуказанные значения, подвергают взаимодействию с этиленимином с последующим выделением целевого продукта известными приемами. 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс проводят в среде инертного органического растворителя при температуре 15 - 50 С.