Способ получения этилтолуолов

гч- , г,.:"Й-. А Н И Е 405854 О Й Союз СоветскихСоциалистическихРеспублик ИЗОБРЕТЕН ИяК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУЗависимое от авт. свидетельства-Заявлено 04.Ч 111.,1971 ( 1690482/23-4)с присоединением заявки-Приоритет -Опубликовано 05,Х.1973. Бюллетень45Лата опубликования описания 15.1 Ч.1974 Л. Кл. С 07 с 15/06 С 07 с 3/1 ОГосударственный комитетСовета Министров СССРпо делам изобретенийи открытий УДК 547.53(088.8) Заявитель СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭТИЛТОЛУОЛОВ Изобретение относится к способу получения этилтолуолов каталитической дегидроциклизацией и может быть использовано в нефтеперерабатывающей и нефтехимической промьвшленности.Известен способ получения ароматических углеводородов дегидроциклазацией и-гексана на алюмахромокалиевым катализаторе. Недостатком такого способа является то, что лодбор сырья и условий процесса позволил обес. печить получение высокого выхода в основном бензола, в то же время, ресурсы сырья для производства этилтолуолов ограничены,С целью устранения этого недостатка и расширения источников сырья для аолучения этилтолуолов предложено в качестве сырья каталитической дегидроциклизации использовать,низкооктановые нефтяные фракции,парафиновых углеводородов с 9 атомами углерода.Процесс осуществляют в стационарном, движущемся или псевдоожиженном слое катализатора. В качестве последнего можно использовать известные дегидроциклизирующие каталогизаторы, такие, как алюмохромокалиевый (предпочтительно), гидро-дегидрирующий металл на носителе и т.,п. Сырьем для процесса служит фракция предельных парафиновых углеводородов с 9 атомами углерода, выделенных известными методами из неф. тепродуктов или продуктов гидрогенизациикаменного,или бурого угля, из продуктов оксосинтеза и т. д. Эти углеводороды являютсянизкооктановыми компонентами авто- и авиа 5 бензинов и содержатся, например, в бензинахиз нефтеи в количестве до 20 и выше процентов.Изомерный состав парафиновых углеводо,родов и технологический режим подбирают10 так, чтобы,в результате замыкания шестичленного,кольца образовалось максимальновозможное количество этилтолуолов, что, вчастности, достигается применением такихизомеров нонана, как З-этилгептан, 3-метил 15 октан и З-метил-этилгексан, которые содержатся в нефтяной фракции 135 - 155 С. Прииспользовании чистых изононанов этой структуры получают более высокий выход этилтолуолов, что видно из таблицы,20 Полученный в процессе катализат, содержащий ароматические углеводороды, подвергают разделению известными способами (ректификация,в сочетании с экстракцией, экстрактивной или азеотропиой дистилляцией или садсорбцией) с выделением этилтолуолов. Кроме этилтолуолов в процессе получают бензил,толуол, этилбензол, ксилолы, триметилбензолы, пролилбензолы, которые также можновыделить и использовать в нефтехимическомсинтезе, как ценные промежуточные продукАвторыизобретения А, В, Лютер, Н. Г. Шальковский, А, Н. Рехвиашвили и А, И. Афанасьев405854 Выход, вес. % от сырья Катализат Исходное сырье в Гаэ тоги числеэтилтолуолов Кокс Потери всего 4,0 1,9 3,7 1,0 3,1 2,0 14,1 14,8 15,5 80,0 80,5 79,4 63,4 67,2 72,1 Э-Этнлгентан3-МетилоктанЗ.Метил-этнлгексан 45 50 55 ТЫ) СЖИЖЕННЫЙ Гаэ) КоторЫй МОЖНО Е 1 анфа вить на разделение на пропан-п)ропиленовую и бутан-бутиленовую фракции, применяемые в качестве сырья для нефтехимии; водородсодержащий газ, включающий более 85 об, % Опыты проводят в вертикальной блочнойэлектропечи 1, в которую помещают )реактор2 из кварцевого стекла с внутренним диаметром 20 мм. В сред)нюю часть реактора в зонупостоянной температу)ры засыпают 20 см катализатора (высота слоя 8 см). В верхнюючасть реактора над слоем катализатора помещают полый кварцевый, вкладыш 3, приваренный к карману 4 термопары, который служитподогревателем и испарителем сырья; одновременно он способствует уменьшению времени пребывания сырья в зоне высоких температур без контакта с катализатором, В нижней части реактора под слоем катализаторатакже помещают .полый кварцевый вкладыш5, уменьшающий время пребывания продуктов реакции в зоне высоких температур.Температуру замеряют хромель-алюмелевой термопарой б, горячий апай которой помещают в карман 4, расположенный в середине слоя катализатора, и регистрируют припомощи потенциометра 7 (ЭПП),Сырье в верхнюю часть реактора подаютс помощью микронасоса 8 со скоростью8 мл/час с точностью + 0,1 мл/час в жидкойфазе.Температуру в зоне реакции поддерживают 540 С с точностью г С.Продукты реакции собирают в два последовательно соединенных змеевика-приемника9, первый из которых охлаждают водой сольдом, а второй - сухим льдом, Несконденсировавшийся газ собирают в газометры. Перед началом каждого опыта катализатор нагревают в токе воздуха до температурыопыта,Продолжительность опыта 6 час. Реакциюпроводят при атмосферном давлении. Регенерацию каталиазтора осуществляют в токевоздуха при 530 - 550 С. В качестве катализатора используют алюмохромокалиевый ка 20 25 30 35 40 водорода и используемый на установках гидроочистки дизельных топлив,На чертеже изображена схема лаборат 1 рной установки, на которой проверяли предлагаемый способ. тализатор состава (в /о): Л 120 з 76,5, Сг 20 з 21,0, К 20 2,5. Сырьем для опытов служит фра)кция парафиновых углеводородов, выкипающая в пределах 135 - 155 С, выделенная ректификацией из парафинистых нефтей (Мангышлакской, Озексуатской и др,).В указанных выше условиях в результате однократного пропуска через катализатор фракции 135 - 155 С, содержащей 86 о/о парафиновых углеводородов с 9 атомами углерода, получают 27,6 оэтилтолуолов с преимущественным содержанием о-изомера (14,1 о/о от сырья или 51,2/о от фракции этилтолуолов).При пропускании через катализатор фракции 135 - 155 С, выделенной ректификацией из мангышлакской парафинистой нефти, содержащей (в вес. %): и-парафины Со 8,0, изопа,рафины С, 78,0, нафтены 9,0, ароматика 5,0, получают (в вес. оот сырья); газ (Н,; С 1 - С 4) 14,2; катализат 80,0, в том числе ароматики бз - Со 52,9, из них о-этилтолуолов 14 г 1, м-этилтолуолов 9,7, и-этилтолуолов 3,8 (что в расчете на фракцию этилтолуолов составляет саответственно 51,2, 35,2 и 13,6 вес. %); жокс 3,8; потери 2,0. Предмет изобретения 1. Способ получения этилтолуолов с применением катал)итической дегидроциклизации углеводородного сырья, например, на алюмохромокалиевом катализаторе, отличающийся тем, что, с целью повьипения выхода продукта и расширения источников сырья, в качестве последнего используют парафиновые углеводороды с 9 атомами углерода.2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс осуществляют при 200 - 600 С, предпочтительно при 520 - 540 С, объемной скорости подачи сырья 0,3 - 0,5 час -и атмосферном давлении.405854 юру Составитель Т. Мелик-АхназаровТехред А. Камышникова Корректор Л. Орлова Редактор 3. Горбунова Тип. Харьк. фил. пред. сПатентэ Заказ 209(9 Тираж 523 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5