Катализатор для изомеризации и гидрокрекинга парафиновых углеводородов

(31) 22966 А/71Опубликован В 2 09.04 сударственный комите СССР о делам изобретений и открытиИ;и) Италия09 79 Бюллетен УД 66.0973 (088,8) ата опубликования описания 25097Марк ани и Бруно Нот Иностранная фирмСнам прогетти С,п,А (Италия)(71) Заявитель 54) КАТЛЛИЗРЛОР ДЛ И ГИДРОКРЕКИНГ ЗОМЕРИЗАЦИИПЛРАФИНОВЫХ УГЛЕВОДОРОДО 0,01-0,5Остальное адий Платина и/илиГлинаПримерподвергают ионнонием 2 и, водноглантана. 10 гу обмен раство еллитапрнменеитрата емперату о ионног, Процесс повт60-70 ОС три раэобмена,ют при о полн ы Полученный таки затор обрабатывают для реакции изомер бутана при сл ях: образом каталимикрореактореации 2,2-димеующих условитилемпература, Соавление, кг/смеатализатор, гбъемная скорость,Изобретение относится к областипроизводства катализаторов для изомериэации и гидрокрекинга парафиновых углеводородов,Известен катализатор для превращения парафиновый углеводородов, вчастности для гидрокрекинга, содержащий палладий на слоистом глинистом,кристаллическом алюмосиликате 11.Наиболее близким по своему действию к предлагаемому является катализатор для изомериэации и гидрокрекинга парафиновых углеводородов, содержащий платину и/или палладий на носителе-фожазите с поверхностной кислот 1 Ьностью 21,Однако этот катализатор имеет невысокую активность,Целью изобретения является повшение активности катализатора.Указанная цель достигается тем,что катализатор, содержащий платинуи/или палладий на носителе с поверх"ностной кислотностью, содержит в качестве носителя глину типа байделитаили типа вермикулита с катионами лантана или титана, или прокаленныйпри 420-450 С метакаолинит при следующем содержании компонентов в катализаторе, вес.Ъ: Полученный таким образом материал после тщательного промывания с целью удаления всех посторонних ионов пропитывают раствором хлорплатиновой кис лоты с расчетом получения катализатора, содержание платины в котором после сушки и обжига при 350 С было бы 0,15 вес.В.686600 73,6 73,5 78,6 2,3-Диметилбутан (Р(4 Б) 21,9 22,8 18,1 2-Детилпентан (ХП)3-сфетилйентанн-Гексан (С;,-)Конверсия, %Избирательность, В 2,3 2,0 1,7 2,2 17 1,6 Следы Следы Следы 26,4 26,5 21,6 В 1 2,2-Диметилбутан,(2 тног 2 ение Яд . углеводород 5Содержание воды висходном сырье, ч/млн 50. 2 г 2-ДиметилбУтса 2. (Д 2 гс Б) Поско 22 ь 2(с Б Этом случае ЦелевымПрсцуКТОМ 2 Лг 2 Етсс 2 3- ЕсИМЕ " ИЛТанизбирательность определяется соотно 22 ЕН 2 Е 22, 3 Дс 4 Б------ 1002,3-ЯМБ+2-24 П+3-МП+Н-С,При этом практически не происходят РЕК 22 Н Л 2( 2 ИЦЗО 2(РЕ 2 г 2222 Г ПОЛУЧсЭННЫХ пррцуктовП г 2 и 2 е р 2 При 2,ен яют в ерми- (2 ИТ С БКБИБаЛен АНОЙ ПОверХНОСТью 37 А.Вермикулят предварительно тонко 2 ЗМЕГГ(вс(а 2(2 Т С ПСЭЛУЧЕНИЕС ЧаТИЦ Дяаметром менее 40 мкм,ПОлученный тсаким обусзом матеРЯал после мнОГОкратнььх прсмывок для уда- ПЕНИЯ БОЗМОЖ 2 Ь 2 Х РаСТБОРЮ 2 ЫХ ПРИМЕ - сей подвсэрГают катионному Обмену с П р и 2 Р р 3 Веосикс г 22 с по по меоу 2 г;одвергают ионному обмену С СОЛЬЮ ЗММОНИЯ (22 ИТРатсм ЯЛЯ а 22 Е- татом), а затем обжигают при температуре 400-500 С для удаления аммчака и СОЗДаНИЯ КИСЛОТНОСТИ ПРОТОННОГО Ти 1 ачастности, 10 г Бермякулята подвергают ионному Обмену раствором ацетата аммония обычным образом.По: 22 е реа 2 гцигоб,гэ 2 а и промЯкя Г 2 ОЛс 2 са 22 НЫЙ МаТЕряаЛ НБГрЕБаЮТ Бчение 3 ч при 450 С, затем в реактор ББОдят катализатор с содержанием 015 Ъ платинь 2 и провоцят реакцию по примеру 2 иГи следуювих Условиях РЕ а 2(2 И и:Давление, кг/см 20.(атдЛИЗа-СР 1 г 5С 2 бъемная скорость Б 1 ч 1Отнов 2 ение Нсг:УглевоДОРОД 5 Далее приведены данные результатов и состав продуктов РЕаКЦИИ Б ОПЫтаХ й г Б, В, %:А Б В 83,0 86,0 84,0.применением 2 н, раствора нитрата гпантанаг как 022 исано Б примере 1Затем проводят пропитку хлорплатиновой кислотой с получением катализатора с содержанием Ог 153 платины.В этом случае также к подаваемому в реакцию углеводороду добавляют г 2 одходящее количество воды.условия реакции:Давление, кг/См 2 201;атализаторг г зОбъемная скорость, 1 ч 1Отно 22 ение водородак сГлевс сОРОДсу 5Содержание воды висходном сырье, ч/млн 50.Далее приведен состав продуктов реакЦии в Опытах А Бг В,провеДенйьсх псри 390 С и опыте Г проведенномопои 410 С. Далее приведены данные результатов и состав продуктов реакции опытов й, проведенных при 400 с, и Б г 2 роведенного при 420 С,Б Избирательностьг72,5 16,4,П р и м е р 4. К 10 г каолинита,очицеиного седиментацией и промывкой для удаления возможных растворимых примесей, добавляют платину (см. Примеры 1, 2, 3) и нагревают при 420 Св течение 15 ч,Таким образом получают катализатор, состоящий из каолинита в метастабильном состоянии с содержанием0,15 Ъ платины и проводят реакцию при 5следующих условиях:Давление, кг/см20Катализатор, гОтношение Н. углеводород 5,Далее приведены данные результатов и состав продуктов реакции опытовпроведенных при 420 С дри объемной скорости 1 ч , Б - при 420 С и0,5 ч " к В - при 420 ОС и 0,5 ч2, 2-ДМБ2, 3-ДМБ2"МП 91(6 83,4 63,7 6,8 14,6 24,4 0,9 8,2 0(6 36,3 87(2,25 87,9 н-С;- 36(0 Ъ Формула изобретения Катализатор,1(Я изомериэации игидрокрекинга парафиновых углеводоООДОВ ( СОДЕРЖаЩЙ ГЛатИНУ И/ ИЛИ ПаЛладй на носителе с гОверхностноиактивности катализатора( Он соцержит в качестве носителя глину типабайделита нли типа вермикулита с катионами лантана ии титана или прокаленный при 420-450 С метакаолинитпри следую;ем содержании компочентовв катализаторе, вес.Ъ:Платина и/:Ли палладий 0,0-0,51 ли на Остальное,источники информации,принятые ВО Вниман(е при зкспеотиэе1. Патент СИЛ 2 3535272, кл.25-455( Опублик. 1970,2. Патент СР. Р 3714029, кл,08-111, Опубли;(. 1973 (прототип). Избирательность, Ъ 80,9П р и м е р 5. Проводят избирательную изомериэацию гексадекана нОрмальнОГО стрОения в прис(тствии 20 г катализатора, содержащего 0,15 ь платины, нанесенной на 99,85 Ъ вермикулита, образованного обменной реакцией с титаном.Реакцию проводят при температуре 330 с, давлении 50 кг/см-( Объемной скорости 1 ч , отношении Н.углеводород - 5.Б результате реакции получают 15 мол.Ъ С -С,- углеводородов при отношении йзопродуктов к общему количеству продуктовлизо-.бФракция С-С- продукты, полученные в результате реакции гидрокрекинга, Оки содержат количество атомов углерода в укаэанных пределах и имеют такой же молекулярный Вес( как исходное сырье, но обладают изостроением.П р и м е р б. Избирательная иэомериэация высококипящих парафиновых фракций. Берут 20 г катализатора, содержащего 0,15 Ъ платины, нанесенной на вермикулит, и образованного обменной реакцией с титаном, вводят в реакцию избирательной изомеризации парафинов нормального строения из Фракций гаэойлей, кипящ(х при 250- 350 С, с целью снижения до минимума точки застывания самих Фракций,Ниже приведены условия реакции и 6 О свойства полученных продуктов реакции, Условия реакции: ТемператуОа( 340Давление, 1(гсм 50Объемная скорость, чОтношение Н ;углеводород 5.Получают продукты реакции с т.кип,до 250"С 22 вес.Ъ, ст.кип, вьже250 С (250 С+) 78 вес.Ъ, Исходноесыоье с т кип. 250"Г + и й,5 -- 0,804оимеет т. застывания +19 С. Продуктс т,кип, 250 С.) и а(э =0,795 имеетт.застывания +3 С.бП р и м е р 7. Крекинг гексадекана нормального строения.20 г катализатора на основе вермикулита после реакции Обмена с титаном( сОДержащего О( 5 Ъ платины( подвергают испытанкям на реакцию гидрокрекинга н-Гексадекана( прОводм(ю ПО СЛЕУК Х (-год(1 -,;50Объемна , скорость, ч О, 5Отн.:,. Н,.е , уЛсВОДСПОД 10.Конверсия проду(тов реакции 80 Ъ.Мол ярное 1 асгреде 1 ение продук тОВо.реа"цифСз - 6,5ЪС - 8,3