Полимерная композиция на основе поливинилхлорида

ищтенто и иЯ-йъге ИЗОБРЕТЕН ИЯ 390 ПЗ Союз СоветскихСоциалистическихРесиубпии Ф"1 К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Зависимое от авт. свидетельства М Ж. Кл.С 081 29/24 Заявлено 26.1 Ч,1971 (М 1651632/23-5) с присоед 11 нением заявки Ле -Государственный комитет Саеета Министрое СССР по делам изобретений и открытийПриоритет УДК 678.743.22 (088.88) Опубликовано 11,Ч 1.1973. Бюллетень Ло 30Дата опубликования описания 7.Х 11.1973 Авторыизобретения Г. А. Разуваев, Б, Б, Троицкий, А, ф. Лепаев, О. С. Дьячковская,И. П. Малышева и Л. С. Троицкая 3 а 5 в и тель ПОЛИМЕРНАЯ КОМПОЗИЦИЯ НА ОСНОВЕ ПОЛ И В И Н ИЛ ХЛОР ИДАДаниое изобретение относится к стабилизации поли 1 ви 11 илхлорида (ПВХ) при термическом распаде.В качестве технических стабилизаторов ПВХ широкое распролранение находят бариевые, кадмиевые и свинцовые соли органических кислот, а также оловосодержащне соединения.В последние годы для повышения термостабильности композиций на основе ПВХ вводят перечисленные стабилизаторы вместе с орга 1 ническими фосфитами.Однако такие композиции обладают низкой стабилизирующей актн 1 вностью, т, е. они сохраняют светлую окраску полимера очень непродолжительное время.Целью данного изобретения является повышение термостабилыности композиций на ос 1 но. ве ПВХ, сохраняющих окраску в тече 1 ние длительного периода времени,Отличительной особенностью данной композиции является то, что в качестве стабилизирующей добавки 1 в,нее вводят фосфиты вместе с новым типом оловосодержащих соединений, а имен 1 но с Х,Х-бис(триарилалкилолово) карбодиимидами. Активность смесей органических фосфитов с Х,Х -бис(триарилалкилолово) карбодиимидами выше стабилизи 1 рующего действия суммы компонентов смеси, т. е. фосфита и карбодиимида,а также выше активности известных стабилизаторов того же типа.Активность предлагаемых стабилизирующихсмесей проявляется в их способности сохранять светлую окраску полимера в течение длительного периода времени.В примерах 1 - 7 показаны результаты, полученные при испытании ПВХ следующим образом: к 1,00 г ПВХ добавляют определенное количество какого-либо соединения, компоненты тщательно перемешивают в фарфоровой ступке, затем помещают в ампулу, ампулу эвакуируют, перепаивают и погружают в баню, нагретую до 180. Следят за изменением 15 окра"ки почимераП р и м е р 1. К 1 г ПВХ добавляют 20 мгтринонилфосфита. Окраска ПВХ практически не изменяется при температуре 180 в течение 30 мин (см. табл. 1,а).20 При добавлении к 1,00 г ПВХ 15 мг К,К-бис(трифенилолово) карбодиимида ок 1 раока полимера появляется через 20 мин (табл. 1,б).Сумма времен т для тринонилфосфита икарбодиимида равна 50 мин.25 При дооавлении же к 1,00 г ПВХ 20 з 1 г тринонилфосфита вместе с 15 мг И,Ы-бис (т 1 рифенилолово) карбодиимида время сохранения светлой окраски при 180 составляет 85 мин (табл. 1,в) т .е. в 1,7 раза больше суммы вре мен отдельных компонентов смеси.390113 лой окраски ПВХ при 180 равно 100 мин(табл 1, к) .П р и м е р 5. К 1,00 г ПВХ добавляют 33 мгтрппзодецнлфосфита и 15 лсг Х,Х-бис(трибензилолово) карбодинмнда, ГВХ не приобретаетокрассси при 180 в течеиие 75 мин (табл. 1, л),При добавлении к 1,00 г ПВХ известной стабилизирующей смеси - 42 мг триоктилфосфита +17 лсг стеарата кадмия +18 лсг стеарата бария - время сохранения светлой окраскиПВХ равно 20 мин (табл, 1, м). То есть предлагаемая стабилизирующая смесь фосфит++карбодиимид почти в 4 раза превосходит поактивности известный стабилизатор того же15 типа,П р и м е р 6. К 1,00 г ПВХ добавляют 32 мгсмеси трнфенил- и триоктилфосфита и 21 мгХ,Х-бис(трибензилолово) карбодиимида. ПВХпрактически не изменяет цвет в течение 80 -20 85 лсин при 180 (табл. 1, и),П р и м е р 7. К 1,00 г ПВХ добавляют 32 мгдифенилизооктилфосфита и 21 мг Х,Х-бис(трифенилолово) карбодиимида. Время сохрапения светлой окраски полимера при 180 рав 25 но 110 мин (табл. 1, о).При добавлении к 1,00 г ПВХ 50 мг Май180, стабилизатора фирмы Аргус, состоящего из смеси органических фосфитов и солейметаллов, время т=50 лсин (табл. 1, и), т, е,.Н при использовании предлагаемой смеси времят. ь 2,2;раза выше. Таблица Продолжительность сохранения светлой окраски ПВХ (т) при температуре 180С:табн вкгатор а) Трпноиилфосфитб) Х,Х-бис (трпфенилолово) карбодиимидв) Тринонилфосфит+Х,Х-бис (трифенилолово) карбодиимидг) Дифенплизооктилфосфитд) Х,Х-бнс (трифенилолово) карбодпимиде) Дпфснилизооктилфосфит+Х,К-бис(трифепилолово) карбодиимидж) Смесь трнфеппл- и триоктилфосфитаз) Х,Х-бпс(трифенилолово) карбодиимиди) Смесь трпфенил-,и трггокстилфосфита+И,Х-бис (трпфепилолово) карбодиимидк) Трибутплфосфит+Х,М-бис (трибутилолово) кар боднимидл) Трнизодецплфосфит+Х,Х-бис (трибензилолово) карбодиимндм) Трпоктплфосфит+Стеарат кадмия+Стеарат барияи) Смесь трифеннл- и триоктилфосфита+Х,Гч-бис(трибепзплолово) карбодиимпдо) Дифеиилизооктилфосфит+Х,Х-бис (трифенилолого) карбодпнмпдп) Яв/с 180 30 20 85 16 63 72 25 150 100 8085 3Пример 2, К 1 г ПВХ добавляют 16 гяг дифенилизооктилфосфита. Время сох ранемшя светлой окраски ПВХ при 1806 лсии (табл. 1, г).При добавлении к 1,00 г ПВХ 10 лсг К,Х-бпс (11 рифенилолово) карбодиимида т =15 мин (табл. 1,д), Сумма времен т карбодиимида и фосфита,равна 31 лсссн,При добавлении к 1,00 г ПВХ смеси 16 мг дифенилизооктилфосфита и 10 мг М,Х-бис (трифенилолово),карбодиимида цвет ПВХ практически не изменяетси 63 мин (табл. 1,е), т. е. время т в 2 раза больше суммы времен отдельных компонентов.Пример 3. К 1 г ПВХ добавляют 32 лсг смеси трифенил-и триоктилфосфита. Вовремя сохранения светлой окраски ПВХ при 180 равно 72 лсин (табл. 1, и). При добавлении к 1,00 г ПВХ 20 мг Х,М-бпс (трифенилолово) карбодиимида т=25 мин (табл. 1, з). Сумма времен т. фосфита и карбодиимида равна 97 мин. При добавлении к 1,00 г ПВХ 32 мг смеси трифенил- и триоктилфосфита вместе с 20 лсг Х,Х-бис(трифенилолово) карбодиимнда полимер приобретает окраску через 150 мин (табл. 1, и), т. е. время т в 1,5 раза больше суммы времен т фосфпта и карбодиимида. П р п м е р 4, К 1,00 г ПВХ добавляют 70 лсг трибутплфосфита п 18 мг М,М-бпс (трибутилолово)карболнимпда. Время сохранения свег 21,521,51,611,613,2232271,83,31,54,21,71,83,22,123,22,125,0390113 Тзочпи, 9 Продолжительность сохранения светлой окраски пленок ПВХ,полученных в присутствии различных добавок, при 175 в атмосфере воздуха.)ссс 10 - 15 0,2 10 50 - 55 0,2 1 О 1,5 20 - 25 70 - 80 0,5 1 1 1 1 0,5 00 10 60 сти в качестве стабилизатора применены М,М- бис - (алкил) (триалкил) (олово) карбодиимидыПолимерная композиция на основе поливп- в количестве 0,1 - 5 вес. % совместно с,органишглхлорида н стабилизатора, отлиссиогиаяесг ческими фосфитамив количестве 0,1 - 10 вес. % тем, что, с цель 10 повышенн 51 термостаоильно. От Веса поливннеглхлорнда.Составитель Т, Безбородова13 е.г,"Гор Л Бмельввова Техред Л. Брачева торре тор Л Царькова3)кз. 50;)0 Изд. М 1773 Тира)к 551 Под,иисиое111)1 1 ол гз), Гвс)зГо )соз)итсГз Советз МГ.ст)ов ССс.) ио дел )м зобрстсиийи от)срь)тиМосква, сК.З 5, Ра 1 гиская паб., д. 415 Г)б,. Тп). КОСГрОССО О Гпраисссвпя ИЗдаТРЛЬГТВ, Г)ИГ)ОС 1)ИИ И КИИ)КИС)п ТО)ГОВЧИ В примерах 8 - 11 приведены результаты, полученные прн испытании ПВХ следующим образом,К 100 г ПВХ добавляют определенные количества стабилизаторов. Всю композицию тщательно перемешивают в фарфоровой ступке, Затем нз данной композиции готовят планку вальцеванием на лабораторных вальцах при 155 в течение 2 стгисг. Полученную пленку нагревают при 175 в атмосфере воздуха, Следят за изменением окраски пленки,П р им е р 8. К 100 гПВХдобавляют 1 вес.% смеси трифенил- )и триоктилфосфита. Время сохранения светлой окраски пленки при 175 равно 10 - 15 лгин (табл. 2 а), При добавлении к 100 г ПВХ 0,2 во". % М, М-бис (трифенилолово),карбодиюшда с= 10 мггн, (табл. 2, б), Сумма времени т фосфита и карбодиимида равна 20 - 25 мин.При добавлении к 100 г ПВХ 1 вес. % смеси трифенил- и триоктилЧтосфита вместе с 0,2 вес. % К,К-бис (трнфенилолово) карбодпимида время т=50 - 55 дин (табл. 2, о), т. е. в 2,5 раза выше арифметической суммы времен т отдельных компонентов.П р им ер 9. К 100 г ПВХ добавляют 1 вес. % дифенилизоокт)илфосфита. Время сохранения светлой окраски пленки при 175 равно 1 О Гвин (табл. 2, г). сс Смесь трифсии,ч-,и триоктилфосфитзо Х,С-бис(трпфеиизос)ово) кароодпимидс) Смесь трифеипл- и триоктплфосфпта+Х,Х-бис(трифе)Тило,)ово) карбодзимидс Дифсс)илизоостилфосси)тсс М,Х-бис(трифсиилолово) карбодипмиде Дифеиилизооктилфосфит+Х,М -бис (три фсиил олово) кар бодии мил)сз Смесь трпфеиил- и триоктилфосфита+ь(,М-оис(трифеиилолово) карбодиимидз Смесь трифедил. и триокти.чфосфита+смесь стеарзта бария з кадмияи Дифсиилизооктилфосфпта+с,Х-бис (триоепзилолово) кароодпимид При добавлении и 100 г ПВХ 0,5% Х,М-бис(трифенилолово) -карбодиимпда т=-20 - 25 аин (табл. 2, д).При добавлении к 100 г ПВХ 1 вес. % дифенилизооктилфосфита и 0,5 вес, % М,Х-бнс (трифенилолово) карбодиимида пленка остается бесцветной и прозрачной при 175 в течение 70 - 80 мин (табл, 2, е), т. е. время т в 2,3 раза суммы времен т отдельных компонентов смеси.П р и м е р 10. К 100 г ПВХ добавляют 1 вес. %смеси трифенил- и триоктилфосфита и 1 вес. % Х,Х-бис(трифе)нилолово) карбодиимида. Полученная из данной композици)и пленка остается 15 п)розрачной и бесцветной при 175 в течение90 1)ин (табл. 2, ж).При добавлении к 100 г ПВХ известной стабилизирующей смеои 1 вес. % смеси трифенил- и триоктилфосф)ита и 1 вес. % 20 смеси стеарата бария и стеарата кадмият=10 мин (табл. 2, з), т. е. время т при использова 11 ии )новой предлагаемой нами смеси в 9 раз больше, чем в случае известного стабилизатора того же типа.25 П р и м ер 11. К 100 гПВХдобавляют 1 ввс.%дифенилизооктилфосфита и 0,5 вес. % М,К-бпс (трибензилолово) карбодиимида. Время сохранения светлой окраски пленок равно 60 чггсн (табл. 2 гс),