360351

Со 1 ез Соеетскнз ОЛ ИСАН И ЕИЗОБРЕТЕ Н ИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ3 а,в,и 1 симюе от а 1 вт. св 1 идетельст 1 ва-Заявлено 09,Х,1968 ( 1277242/23-6) Социалистические РеслублинМ. Кл. С 08 45/62 с п 1 рисоеди 1 нсние 1 м заявк 1 и-комитет ло делам П 1 р,норг 1 те 1 т -Опубликовано 28,Х 1,1972, Бюллетень36Дата опубликования описания 15.11.1973 изобретений и открытий дри Совете Министров СССРУДК 678,743.048 (088.8) с сгОЮЗНАяттт у"., .и 1 ;.1- м 11 ЧЕИМ иолиотека МБАмеед Авторы изобре генияГ. А, Разуваев, Л. С. Троицкая и Б. Б. Троицкий Лаборатория стабилизации полимеров АН СССР Заявитель СТАБИЛИЗИРОВАННАЯ ПОЛИМЕРНАЯ КОМПОЗИЦИЯ НА ОСНОВЕ ПОЛИВИНИЛХЛОРИДА И СМЕСИ ОРГАНИЧЕСКИХ ФОСФИТОВ С ОЛОВООРГАНИЧЕСКИМИ СОЕДИ Н ЕН ИЯ МИ1 - 2 О- 2 10 4 - 8 Й Известная стабилиз 1 ированная полимерная композиция на основе полиаинилхлори 1 да (ПВХ) н смеси 01 рганических ф 1 асфитов с олюьооргаиическими соединениями не обеспечивает вьсонгй эффект стабилизации. 5В прс 1 длагаемую композицию, с целью повышепя эффекта стабилизациив качестве олювоорга 1 нического сое 1 динения введены соединения следующей формулы: К,. и БпХ,где К ал 1 кил, ар,ил, гг=0, 1, 2, и/ггли двухло 1 рист 10 е 10 олютто в количеспве (в % к весу полимер 1 а) 0,0 - 5% вес, преимущественно 0,2 - 1% вес.,на 1 - 10% вес., иреимуществен 1 но 1 - 4% вес.1 росфита.Предлагаемые стабилизирующие смеои ар га 1 гиогескг 1 х фосфгтов с ол 1 авосод 1 ержагци 1 ми сосди 1 нонияыг в течение длителыных нериодов времени т не вызывают появление оираскй ПВХ за время т не образуется сшитых структур, значительно онижается скорость выделе иия хларистюго во 1 дорада. По эффективнюст 1 и ст 1 абилизи 1 рующего дейсавин предлад аемые ста 1 билизаторы геревосх 1 одят известные, Ст 1 абили 1 зг 1 рующая активность предлагаемых смесей ьгиачителыно превюсходггт сумму ста 1 билизи 1 рующих активностей отдельных коз 1 по 1 нентов смсПри,мер 1. 1,00 г пол 1 нзера 0,44 г триоктилфосфнта и 0,002 г тетрафенилолова тщательно персиеи 1 ивают в фа 1 рфаровой стувке и 80 помещают в стеклянную ампулу. Ампулу вакуумируют, перепаивают и помещают в баню, н 1 агретую до 170 или 180 С. При этом следят за измененнем цвета ПВХ, скоростью дегадрохлори 1 рован 1 ия, р асвворимостью пол ггм ера в тетр агорд 1 ро 1 фуране - лучшем р астворитсл е ПВХ. При 170 полимер не акрапгггвается в течение 230 мин, а при 180 - 70 зин, За это время не образуется сщитых сг 1 ру 1 кту 1 р так рак ПВХ пол 1 ностью раст 1 варяется в тетрапидрофуране и в 3 раза скнжается скорость дегггдрюхлар 1 ировапия ПВХ.В тябл. 1 п 1 редставлево время т, в теченне которого ие происходит изменения окраски ПВХ, подвергнутого термюобработке в присутст 1 хги п 1 ре:чапаевых н изчестных стабилизатороз, введенных в полггтер описанным способом.лобввкя моль иВх Таблица 2 Состав стабили-% вес. затора" добавки-., .4 СИН 2,5 10 - " 2,5 1-в 1 0.10 4 3,43,5 80 20 4,4 1 смесь тр 44 фепчкч- итрноктилфосфита2 дифенилизооктилфосфчст3 днфенилизооктилфосфит+ смесь стсарата бария со стеаратом кадмия (1:2) 4 см "сь трифенил- итрпоктнлфосфита +дпстеарат лпбутпл- олова 10 2,5 10- 1 0.10 4 200 60 230 70 4,4 1,0 104 в 1,0 10-4 1,0 1 О - в 2,0 1 О -415 200 15 0,2 - 0,8 20 1 О - " 1,0 10150 754,4 тО 0,02 - 0,1 20 0,54,8 1,0 1 О - " 1,0 10. 4 5 смесь трпфенплфосфпта п тр,иоктилфосфпта+сульфпд днбутп,чолова 10,02 -2,0 10 -2,0 10-4 0,05 285 408,8 5 6 дпфснилпзооктилфосфит + дсистсарат дпбутплолова 7 смгзп трпфснилтрпоктил(росфита +дпхлорпд дпбутпл- олова 0,2 0,7340 16025 2,5 10 - " 2,0 10 - 4 15 0,07 15 - 20 30 8 днфенилизооктплфосфпт + хлорпдтрнфенилолова9 смесь три 41)едил- ипрпоктилфосфита+чвчх чорпстое о чово О смесь трифенил- итриоквнлфосфнта + тетрафесгплолово 10,28 23 - 30 10,005 20 - 25 35 10,2 4 стеарат бария+стеарат кадмия+ар но к пилф осфит 5 дистеарат дпбутплолова+тринонплфосфяст 6 тетрафенилолово+триоктиечфосфит 7 тетрафенплолово+трпизодецилфосфит 8 хлорид трибутилолова+трпоктплфосфит 9 днхлорид дпэтилоло.ва+трипонилфосфит 10 двухлористое олово+триоктилфосфит 11 днхлорпд дибутилолова+трпнонилфосфит в Стабилизаторы2 - 5 - извествчые, даны длясравнения; стаби,тизаторы6 - 11 - предлагасмые. Из табл, 1 видно преиыущество использования предлагаемых стабилизаторов ( 6 - 11) перед известными ( 2 - 5). Так, для,известиой свеси дистеара 1 та двбутилолова с тринонидфоофитосм ( 5) т= 200 мин при 170, а для предласпаевОй смеси дихлоряда диэти.толова с тринонилфоофитом ( 9) т=180 мссн при 170 но при 180 стабилизатор ( 9) т=85 мин - превосходит по актив 1 Ости извес нный стабилизатор ( 5) - т=60 мин.При аравнении известного стабилизатора ( 5) с предлагаемьии свесями ( 6, 7, 10, и 11) видно явное преимущество последиих.Пример 2. 100,0 г ПВХ, 1,00 г смеси триф 1 енилфосфит 1 а,и "приокччилфосфита, 0,005 г ДВухлОриСтОГО Олова ТщаТеьЧВНО ПогревешИ 1 вают в фарфорсвой стулке. Затем готовят пленку вальцеванием на лаборатарных вальцах при 155 в течение 2 мин. Пленку напревают до 175 в термошкафу в атмосфере .воздуха. Пленка в течение 20 - 25 ясин остается прозрачной и беснветной,В табл. 2 предетавлено время т, в течесние которого ие праисход 1 ит оюраски пленок ПВХ, полученных в присутспвии известных 1 чанее и предлагаемых стаоилизаторов, подвергнутых нагреванию при 175 С в атмосфере воздуха. В данном примере кол 1 счества добанок брали в четыре раза млп,ше, чев в примере 1. Прн сравнечнги предлагаемых стабилизаторов (см. табл. 2,7 - 10) с известнылпн стабилизаторахс 1 ( 1 - 6), в том числе и снзвестнымн смесямн алов"содержагцих соединений с фосфинитахи ( 4 - 6) видно явное преииуцсество предлагаемых стабиллизвруюших смесей. в Стабилизаторы1 - 6 - известачые, даны длясрявпспччя; стлоплпзаторы7 - 1 О - пред.чагаемыс. Так, нри введении в ПВХ известной смеситрифенил- и триоктилфосфита с дистеаратом д 1 бутило 4 чова т=7 - 10 мин (см, табл. 2,4), а при добавлеиии к ПВХ емеои трифенил-,и вр иокт 1 ел ф осфита,с ди хлорндом,дибу"вилоглов а т=15 - 20 мин ( 7), т, е. увеличилось в 2 раза, а при введении в полимер смеси трифе нил- и триоктилфосфита с тетрафенилоловомг=40 мссн ( 10), т. е, увеличилось в 4 раза.Итак, показано, что предлагаемые счеои орГаНИЧЕСКИХ фОСфИтон С ОЛОВОСОДЕРжаЩЧоМИ соединениями хлоридами триалкил (арил) 55 олова, дихло 1 ридами дсиалиил (арил) олова,двухлорстыи оловом, теч 1 рафенилоловом) являюпся эффективнывни сччаоилизаторами ПВХ в процессе термораснада, превосходящики по активности известные стабилизаторы ПВХ, в 60 том числе и,сзвестые,схеои органических фосфитов с огОвосодержацими соедвениямн,Предмет изобретенияСтабилизированная полимерная компози ция на основе поливиннлхлорида и смеси оргаКорректор Е. Зимина Редактор А, Батыгии Заказ 7197 Изд.4833 Тираж 406 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Обл. тип. Костромского уаравления издательств, полиграфии и книжной торговли нических фосфитов с оловоорганическими соединениями, отличающаяся тем, что, с целью повышения эффекта стабилизации, в качестве оловоорганического соединения в композицию введуны соединения следующей формулы: К 4 ЬпХ где К - алкил, арил, п=0,1,2, и/или двухлористое олово, в количестве ( в% к весу полимера) О, 001 - 5% вес преимущественно 0,2 - 1% вес., на 1 - 10% вес., преимуб щественно 1 - 4% вес, фосфита,