Способ ингибирования радикальной полимеризации олигоэфиракрилатов

СОЮЗ СОВЕТСКИХ ЦИАЛИСТИЧЕСНИХ СПУБЛИН 9 (11) ДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИИ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНК АВТОРСКОМУ. СВИДЕТЕЛЬСТВУ(71.) филиал Институтафизики АН СССР.В.Кор евской и СОВ, СО,(54)(57) СПОСОБ ИНГИ КАЛЬНОИ.ПОЛИМЕРИЗАЦИ РИЛАТОВ путем введен зуемую массу ингибит ч а ю щ и й с я тем расширения ассортиме ИРОВАОЛИГ я в и ра, очто, та ин ИЯ РАДИЭФИРАКлимерит л ис цельюибитоЗа С 08 и 63 52 С 08 Г 4 4 ров, обладающих хорошей совмещаемостью с олигомерной композицией, и уменьшения окраски полимера, в качестве ингибитора применяют соединения, имеющие иминоксильные свободные радикалы общей формулыХ й, щ0де Х - СН, СНОБ, СНОНИН 2,334845 Известен способ ингибирования радикальной полимериэации алигоэфиракрилатов путем введения в поли. мериэуемую массу ингибитора, напри мер гидрохинона с добавками 1.Недостатком применяемого ингиби тора является небольшая его эффективность при отсутствии 1 . Добавление 1 вызывает затруднения, поскольку он реагирует с компонентами полимеризуемой композиции, бесполеэ" 10 но расходуясь. Кроме того, после полимеризации получают окрашенный материал.Предлагается в качестве ингибитора полимериэации олигоэфиракрила тов применять соединения, имеющие иминоксильные свободные радикалы общей формулы нб з 1 1-1650 СНсз20 Во всех случаях наблюдают одну и туже жизнеспособность композиции(20 мин). Температура отверждения60 ф с.25 П р и м е р 3. В реакционный сосуд заливают МГФ, заправленнуюинициатором АБН (0,5 вес,% ) и ингибитором ИСРэ(0,025 вес.Ф). Задержка по"лимериэации составляет 22 мин, Тем пература отверждения 70 фс.П р и м е р 4. В первый реакционный сосуд заливают МГФ, заправленную инициатором ЛБН (0,5 вес,В) и ингибитором ИСР (0,026 вес.% ). Во вто рой сосуд помещают то же самое, чтои в первый. В обоих сосудах мольныеконцентрации ингибиторов одинаковые.В первом сосуде отверждение проводятсразу же по приготовлении полимери" 40 зационноспособной композиции. Содержимое второго сосуда (без инициатора) выдерживают в холодильнике60 дней. Затем вводят инициатор ипроводят отверждение. Задержка поли. мериэации в первом, и втором сосудах практически одна и та же(53,5 и 52 мин соответственно). Таким образом, иминоксильные свободные радикалы обладают таким ценнымсвойством, как стабильность ингиби рующей способности во времени. Отверждение проводят при 70 С.П р и м е р 5. В три реакционных сосуда заливают МГФ, заправленную инициатором АБН (1,7 вес.В) 55 и ингибирующими добавками ИСРП(0,01 вес,В), ИСР (0,014 вес.В)и ИСР(0,01 вес,% соответственно.Конечная глубина отверждения вовсех случаях практически одна и та 60 же: в трех сосудах (с добавкамииминоксильного свободного радикала)95 вес.Ъ. Температура отвержденияво всех случаях 60 фс.П р и м е р б, В реакционныйосуд заливают МГФ, заправленную О где Х - СН, СИОН, СНОСОВ, СО,Применение этих соединений выгодно, так как иминоксильные свободйые радикалы обладают хорошей совместимостью с органическим материалом и практически не окрашивают готовые иэделия из полимеров. П р и и е р 1, В четыре реакционных сосуда заливают полимеризационноспособную композицию диметакрилатбистризтиленгликольфталата (МГФ), заправленную инициаторомазобисиэобутиронитрилом (ЛБН) в количестве 1,7 вес.Ъ, и добавляют иминоксильный свободный радикал 2,2,б,б-тетраметил-оксопицеридин- -1-оксил (ИСРП) в количестве 0,009 ф 0,22; 0,045; 0,062 вес.Ъ соответственно. Во всех сосудах наблюдают задержку полнмеризации и тем большую, чем больше была концентрация введенного ингибитора. Так, например, в первом сосуде задержка поли" мериэации (иными словами жизнеспо- . собность композиции) составляет 1875 мин, во втором - 36 мин, в третьем - 81,75 мин, в четвертом мин. Температура отверждения во всех случаях 60 фс. П р и м е р 2. В три реакционных сосуда заливают МГФ, заправленную аэобисизобутиронитрилом в количестве 1,7 вес.В. В полимеризационную композицию МГФвводят добавки иминоксильных свободных радикалов (в одинаковых мольных концентрациях). В первый сосуд вводят 0,01, во второй 0,014, в третий 0-,01 вес.Ъ иминоксильных свободных радикалов фор-мул соответственно4 334845 Техред М.Гергель Корректор А.Зимокосов РедакторН.Загребельная Закаэ 1063/3 Тираж 469 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам иэобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Филиал ППП "Патент", г.ужгород, ул.Проектная, 4 инициатором АБН (0,5 вес.) и ингибитором ИСР(0,067 вес.). Отверждение проводят при 70 С. Цвет полимера,полученного с добавкой иминоксильногссвободного радикала, одинаковый1 бесцветный 3.