Способ ингибирования радикальной полимеризации олигоэфиракрилатов

ш 1 478838 Союз Советских Социалистических Республик(21) 1962943/2351) М. Кл, С 081 1/82С 081 11/02 динением зая пр Гасударственные комитет Совета Министров СССРДата опубликования описания 15 2) Авторы изобретения Л. И, Махонина, М. П. Березин и Г. В, КоролОтделение ордена Ленина института химической физик 1) Заявител СССР 1 )(54) СПОСОБ ИНГИБИРОВАНИЯ РАДИКАЛЬНО.ПОЛ ИМЕР ИЗАЦИИ ОЛ ИГОЭФ ИРАКРИЛАТОВ ОЯ,ный тся а- В оксп- вто- силь- етил.г Н СН О с. %. Полубина пососуде совес. %,ое снижеходит заиминокси в количестве 0,03 веводят при 50 С. Глрез 1 час в первом%, во втором -3025 Такое значительнлимеризации происперекиси добавкойго радикала.Пример 2, В д3 О ливают полимеризутриэтиленгликоля,меризацию проимеризации честавляет 90 вес. ие глубины по чет разрушения ьного свободно С СН а реакционных сосуда замую массу диметакрилата заправленную инициато. С Ъ СН 1Изобретение относится к способам ингибирования радикальной полимеризации и может быть использовано при синтезе и хранении олигоэфиракрилатов в целях предотвращения спонтанной полимеризации, а также при получении на их основе армированных пластмасс, клеев, защитных покрытий и т. д, для обеспечения необходимой задержки полимеризации,Известен способ ингибирования радикальной полимеризации олигоэфиракрилатов путем введения в полимеризуемую массу бинарной ингибирующей системы хинон - йод. В этой системе йод является синергистом хинона.Однако известная ингибирующая система характеризуется низкой эффективностью способа, дает окрашенные полимерные материалы, а один из компонентов системы - йод даже из растворов способен сублимировать.С целью увеличения эффективности способа и предотвращения образования олигомерных перекисей в качестве бинарной ингибирующей системы используют систему, состоящую из соединения, имеющего иминоксильные свободные радикалы общей формулы где Х - С 1-12, СНОН, СО, С 1-1 ОРЬ, СНО СНМН 2, и хинона.По предлагаемому способу использова иминоксильный свободный радикал явл синергистом.П р и м е р 1. В два реакционных сосуд ливают диметакрилат триэтиленгликол него вводят перекись дициклогексилпер дикарбоната в количестве 0,5 вес. %. Во рой сосуд вводят дополнительно иминок ный свободный радикал - 2,2,6,6-тетрам 4-оксипиперидин-оксил (ИСР 4)478838 ром - азобисизобутиронитрилов в количестве 0,18 вес, %. В первый сосуд вводят бензохинон в количестве 0,011 вес. %, во второй - 0,007 вес. %, Задержка полимеризации (жизнеопособность композиции) составляет в первом сосуде 35 мин, во втором - 20 мин.П р и м е р 3. В реакционный сосуд заливают полимеризуемую массу диметакрилата триэтиленгликоля, заправленную инициатором - азобисизобутиронитрилом в количестве 0,18 вес, %. Дополнительно в нее вводят иминоксильный свободный радикал 2,2,6,6-тетраметилпиперидин-оксил (ИСР) в количестве 0,007 вес. %. ливают полимеризуемую массу диметакрилата триэтиленгликоля, заправленную инициато.ром - азобисизобутиронитрилом в количестве 0,18 вес. % и бензохиноном в количестве 5 0,007 вес. %, В качестве синергиста в полимеризуемую массу вводят иминоксильные свободные радикалы с разным Х в количестве 0 007 вес. %. В первый сосуд вводят ИСР, во второй - ИСРв третий - .10 ИСР 4, Задержка полимеризации во всех сосудах независимо от природы Х составляет 425 мин. 15С 1-1.П С В СНзО,ИСР,) г Нз( 3 Н,ъ) т СИз 0НЗС НЗС СН; СНзО (ИСР) 20 Задержка полимеризации составляет 145 мин,П р и м ер 4. В два реакционных сосуда заливают полимеризуемую массу диметакрилата триэтиленгликоля, заправленную инициатором - азобисизобутиронитрилом в количестве 0,18 вес. % и бензохиноном. В первый сосуд вводят 0,01 вес. % бензохинона, во второй - 0,0067 вес. %. В оба сосуда дополнительно вводят пминоксильный свободный радикал (ИСР) в количестве 0,007 вес. %.Задержка полимеризации составляет в первом сосуде 815 мин, во втором - 425 мин, т. е, в обоих случаях она значительно возрастает (в 7 - 10 раз).П р и м е р 5. В трп реакционных сосуда заПр им ер 6. В два реакционных сосуда заливают полимеризуемую массу диметакрилата триэтиленгликоля, заправленную инициатором - азобисизобутиронитрилом в количестве 0,175 вес. % и бензохиноном. В первый сосуд вводят 0,0103 вес. % бензохинона, во второй - 0,0067 вес. %, В качестве синергиста в полимеризуемую массу обоих сосудов вводят йод, Задержка полимеризации составляет в первом сосуде 80 мин, во втором - 70 мин.Полимеризацгпо во всех примерах, кромепримера 1, проводят при 60 С; от кислорода воздуха полимеризуемую массу освобождают 35 продувкой аргоном.Результаты проведенных опытов приведеныв таблице. 1(олииество исходиых веществ, вес. о;,Отношение задержки полимеризации с добавкой сииергиста к задержке полимеризации без добавки сииергиста Задержкаполимеризации (;), мии Азобис- бутиро- иитрил Бензо- хииои Пример Сииергист 0,01060,0070,01030,0067 Йод,0074Йод,008ИСР,-0,007ИСР,-0,0065ИСР-О, 007ИСР,-0,007ИСРз.О 007ИСР 4-0, 007 2,283,5 0,01 0,006 0,007 0,007 0,007 23,2 21,2 21 2 21,2 21,2 0,180,1830,1750,1740,180,1740,1730,180,180,18 356 Предмет изобретения Составитель Т, Самедова Техред Н. Куклина Корректор Л, Котова Редактор Т. Никольская,Заказ 3676 Изд.1678 Тираж 593 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Типография, п р. Сапунова, 2 Способ ингибирования радикальной полимеризации олигоэфиракрилатов путем введения в полимеризуемую массу бинарной ингибирующеи системы, отличающийся тем, что, с целью увеличения эффективности способа и предотвращения образования олигомерных перекисей, в качестве бинарной ингибирующей системы применяют систему, состоящую из иминоксильного свободного радикала общей формулы Х 5 в 1 С св,нс м н