Способ получения низкомолекулярных карбоцепных сополимеров

ОПИСАНИ ЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических РеспубликЗависимое от авт. свидетельстваЗаявлен 1.1970 ( 1452310/23-5 Кл, С 081 19/00 с присоединением заявкиКомитет по делам аобретений и открытий при Совете Министров СССР. Крольаучука н, В. Н, Семенов и В. А едников, В, И. Бу Ярославский зав аявитель интетическог СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НИЗКОМОЛЕКУЛЯРНЫХ КАРБОЦЕПНЫХ СОПОЛИМЕРОВ2 нового раствора тринзобутнлазномннпя(ТИБА) с концентрацией 0,8 лгольл.Процесс полимеризации ведут прн 50 С дополучения клея с сухим остатком 43,4 вес. %,Клей из аохпарата,выгружают, упариваютна водяной бане, а затем обрабатывают метпловым спиртом. Переосажденный полимеротделяют и сушат в лабораторной вакуумнойсушилке.10 Опыт повторяют 3 раза, изменяя количество хлористого винилидена.П р и м е р 2, Для полимернзацнн в аппаратс мешалкой загружают смесь, приготовленную согласно описанию примера 1,а, Далее в15 атмосфере аргона в аппарат вводят 15,0 млтолуольного раствора дннзобутнлалюминнйхлорида (ДИБЛХ) с концентрацией1,06 моль/л,Процесс полимернзацпп проводят при 60 С20 до получения клея с сухим остатком 34,6 весо. комолеку- каталитили его ал- производ- а-хлормеенил) бен- тализатоИлГз-и Клей из аипара на водяной бане,тиловьгм спиртом. 25 отделяют н сушат сушилке. Опыт повторяют во хлористого вин Пример 3 Дл 30 ровый аппарат с ьИзвестен способ получения ни лярных карбоцепных сополнмеров ческой сополимеризацией стиролакильного производного с хлоралки ным винилбензола, например с альф тилстиролом или гг-ди- (хлоризопро эолом на алюминий органическом к ре типа где Л - углеводородный радикал, Г - галоген, а гг - число углеводородных радикалов, изменяющееся от 0 до 3,Цель изобретения - регулирование вязкости получаемых сополимеров и снижение расхода катализатора, Достигается это путем введения хлористого винилпдена.При изменении количества вводимого хлористого винилидена изменяется и вязкость полимера, причем при увеличении дозировки вязкость полимера уменьшается.П р и м е р 1,а. В литровой стеклянной бутыли приготовляют смесь из 230 мл толуола, 240 мл я-метилстирола, 15 дгл хлористого винилидена, 20 мл а-хлор метилстирола.Все исходные жидкие органические соединения предварительно обезвоживаются,П р и,м е р 1, б. Приготовленную смесь заливают в двухлитровый аппарат с мешалкой и в атмосфере аргона вводят туда 8,0 мл бензита выгружают, утпарнвают а затем обрабатызают меПереосажденный полимер в лабораторной вакуумной 3 раза, изменяя колпчестлидена.я полимеризацпи в двухлнтешалкой загружают смесь,приготовленную согласно описанию примера 1,а.Далее в аппарат вводят 10,0 мл толуольцого раствора высших алюмицийалкилов(Сз - С.) с концентрацией активного алюмиция 0,75 моль/л.Процесс гполимерцзацип проводят прц 55 Сдо:получения клея с сухим остатком42,1 вес.%.Клей из аппарата выгружают, выпариваютна водяной бане, а затем обрабатывают метцловым спиртом. Переосаждеццый полимеротделягот ц сушат в лабораторной вакуумнойс уш илгке.Опыт повторяют 3 раза, изменяя колггчество хлористого винилцдеца.Пример 4. В литровой стеклянной бутыли приготовляют из осушенных:мономеровсмесь, состоящую из 240 мл а-метцлстцролаи 15 мл хлористого вицилидена.Приготовленную смесь загружают в аппарат с мешалкой и при перемешиванци в цеевводят 8,0 мл бензинового раствора ТИБА сконцентрацией 0,8 лсоль/л. После тщательпого перемешиванця туда дополнительно ьводят230 мл осушенного толуола с предварительнор а створ ец ными в нем 20 лиг а-хлор метилстцрола с концентрацией 87 вес. %,При 60 С ведут процесс полимеризации дополучения клея с сухим остатком 40,6 вес. %.Клей из аппарата выгружают, упаривасотца водяной бане, а затем обрабатывают метиловым спиртом, содержащим небольшоеколичество цеозоца Д. Переосаждеццый полимер отделяют и сушат в лабораторной вакуумной сушилке.Опыт повторяют 3 раза, пзмецяя количество хлористого вицилидеца.П р и м е р 5. В литровой стеклянной бутылиготовят из осушенцых продуктов смесь, состоящую из 230 лс.г толуола, 250 мл стирола,15 мл хлористого вицилидеца и 25 мл сг-дцхлоризопропецилбензола с содержанием активного хлора 20 вес. % .Приготовленную смесь в атмосфере аргоназагружают в аппарат с мешалкой и при перемешивациц туда вводят 10,0 лги бензиновогораствора ТИБА с концентрацией 0,8 лсоль/л.При температуре 55 С проводят процессполцмеризации до получения клея с сухимостатком 46,3 вес. %.Клей из аппарата выгружают, обрабатывают метиловым спиртом, выделенный полимерсушат в лабораторной вакуумной сушилке,Опыт повторяют 3 раза, изменяя количество хлористого;вицилидеца.Пример 6. В литровой стекляццой бутыли цз осушеццых продуктов готовят смесь, со 5 10 15 20 25 ЗО 35 40 45 50 55 стоящую из 230 мл толуола, 250 мл стирала, 15 мл хлористого вицилидена и 20 мл а-хлорметилстирола с концентрацией 87 вес. %,Приготовленную смесь в атмосфере аргона загружают в двухлитровый аппарат с мешалкой и при перемешивации туда вводят 10,0 мл бензипового раствора ТИБА с концентрацией 0,8 моль/л.При 50 С ведут процесс полцмеризации до получения клея с сухим остатком 44,7 вес. % .Клей из аппарата выгружают, обрабатывают метиловым спиртом, содержащим небольшое количество неозоца Д. Переосаждеццый полимер отделяют ц сушат в лабораторной вакуумной суцшцкк.Опыт повторясот 3 раза, изменяя количество хлористого виццлцдена.П р и м е р 7. В литровой стеклянной бутыли из осушенных продуктов готовят смесь, состоящую из 230 лсл толуола, 240 мл а-метцлстирола, 15 лсл хлористого винилидеца и 25 мл сг-ди-(хло 1 гизопропеццл) -бензола с концентрацией активного хлора 20 вес. %.Приготовлеццую смесь в атмосфере аргоца загружают в двухлцтровый аппарат с мешалкой и прц перемешцванцц туда вводят 12 лсл бензинового раствора ТИБА с концентрацией 0,8 моль/л.При 60 С ведут:процесс полимеризации до получения клея с сухим остатком 36,9 вес. % .Клей из аппарата выгружают, упаривают ца водяной бане, и затем обрабатывают метиловым спиртом. Переосаждепный полимер отделяют и сушат в лабораторной вакуумной сушилке.Опыт повторяют 3 раза, изменяя количество хлористого вцнцлидепа.В табл. 1 приведецы данные по полимеризации и свойствам полимера (7 примеров по 3 опыта каждый).Пример 8, 1,4-ггис -,полибутадиец (каучук СКД) смешивают в одном случае с опытным полимерпг гм маслом, полученцым по примеру 1, а и б, а в другом - с маслом ПНсогласно следующим рецептам крашения, вес. ч:Полимер СКД 100,0 100,0 Стеарин 0,5 0,5 Масло ПН15,0Масло опытное 15,0 Сажа ХАФ 40,0 40,0 Сацтокоюр 0,8 0,8 Окись цинка 5,0 5,0 Сера 2,0 2,0Полученные смеси;вулкацизовали в стандартных условиях при температуре 143 С.Свойства вулкацизатов представлены в табл. 2,334225 Таблица 1 вщоооло ххаа0 в охио - оо вахх о оо О в хх- х афс о - х оо а вхххЯ хв ах очъ сво хно хна ах в с в с2 во охх о охвх х а хо О- Яовхвхолочхниохвв сао а 2 х к о о иЪ ссфафвхЙовоо охв с а= о О) Пример и опыт Ллойий-злкил 2,65 2,65 2,65 Т 11 БЛ ТИБЛ ТИЬЛ 100 100 100 43,4 39,2 38,0 50 50 50 7,8 5,2 13,0 100 100 100 170 210 120 346 30,2 33,1 6,60 6,60 6,60 ДИЬЛХ ДИВАХ Д 11 БЛХ 100 100 100 60 60 60 7,8 5,2 13,0 100 100 100 200 260 130 3,14 42,1 Высшие алкилывломинияТо же 100 55 7,8 100 180 3,14 3,14 100 100 55 55 5,213,0 100 100 36,7 33,6 240 40ТИБЛ ТИБА ТИБА 2,65 2,65 2,65 100 100 100 60 60 60 7,8 5,2 13,0 100 100 100 160 180 100 40,6 38,4 38,8 ТИБА ТИБА ТИБА 55 55 55 100 100 100 2,65 2,65 2,65 О, 023 0,025 0,016 100 100 100 7,8 5,2 13,0 46,3 48,0 45,1 ТИБЛ ТИБА ТИБА 2,64 2,64 2,64 50 50 50 0,021 0,027 0,014 100 100 100 100 100 100 44,7 47,0 45,2 7,4 5,1 12,8 ТИБА ТИБА ТИБА 2,68 268 2,68 60 60 60 8,0 5,2 13,2 170 190 50 100 100 100 100 100 100 36,8 30,4 31,5 Таблица 2 Удлинение, % Пластичность каучука по Муни Пластичность смеси по Мунп Модуль при 300% -ном растяжении,кг%яеПрочностьна разрыв,кг ссии Каучук относптельостаточное ное СКД 52 ПН32 500 510 520 10 10 11 142 153 150 56 60 71 40 60 80 63 80 91 СКД 11 12 13 Масло опытное 31 510 530 530 186 194 180 40 60 80 Типография, пр. Сапунова, 2 Кдк видно из табл. 2,;пр использовдшш в 50 ролд и/нли его длкнльного производного с качестве пластификдтора каучука С 1(Д низ- хлоралкилпроизводными внннлбензолд, ндкомолекулярного,полимера, полученного в пример с альфд-хлорметилстиролом илн соответствии с настоягцнм изобретением, проч- г-ди-(хлоризопропенил) - бензолом, с применОстные показатели илдстнфицнровдного ниел В кд 11 естве катализаторов длюмине 1 йоркаучука остаются высокими. 55 гдническнх соединений, отличающийся темчто, с целью регулирования вязкостп,получдеПредм изобретенияедметмых сополимеров и снижения расхода катдСпособ получения низкомолекулярных кар- лиздтора, процесс сополпмериздцин проводят боцепных сополимеров сополимеризацией сти- в присутствии винплидепхлорндд.Составитель В, филимоновРедактор Е. Дайч Техред 3. Тараненко Корректор Л, БадыламЗакп з 1046/9 Изд,518 Тираж 448 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открьпий прп Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушскзя наб., д, 4/5