Союзная; ni. t(kko-lxih4eekabl ь; (бл; -огнка i

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК ПАТЕНТУ Союз Советеез Социалистических Республиквисимый от патент Заявлено 25.11.1969 ( 1306923/23-4)Приоритет 05.111,1968,А 2116/68, АвстОпубликовано 07.11,1972, БюллетеньДата опубликования описания 16 ХП 1.1972 1. Кл. С 07 с 169/02 Комитет по дела изобретении и открыти при Совете Министров К 547.689,6,0Авторизобретени 3.01 ОНй1, 1 о,.1 т 11% 1;5,1 ";.1 ГЕКА Иностранец Геца Шрамм(Австрия) Иностранная фирма Эстеррайхище Штикщтоффваявит СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГИДРОКСИЛСОДЕРЖАЩИ АМ И НОСТЕРО ИДО Вцильный осткой или аропричем,сыщена, ме получения дов, котоезе физиосоо где К - атом водород алифатической, арали тической карбоновой А - С=О и группа Х С и Сз - двойная свя получают путем обра солей формулы ок или а фатичес кислот и т намасинй.енияявля сли гидроксилтся новым аключа ется миностероь,отк 1 Ртт -имоние 0 где Х, - О ческой кислзначенпя, в тель - вода ескои пли неорганит имеют указанные ннческнй растворигентом с выделением нон органнч ы;АнХ - меси орга щелочным а- С=СН или где Х целевог5 .Обраб ной пл макспма ння сме ше вест Н ОК Изобретение относится к спо гидроксилсодержащих аминост рые могут найти применение в логическими активных соединени Предлагаемый способ получ содержащих аминостероидов для этой группы соединений. О в том, что гидроксилсодержащ иды формулыпродукта нзвест отку щелочью п повышенной т льная темпсрату си растворнтель и прп повышеннными приемами.роводят при комнатемпературе, причем ра равна точке кипе - вода. Процесс лучой температуре, гак5 а-Соланид/М-ен-Зр-ол-перхлорат получают взаимодействием демиссидина в растворе уксусной кислоты с ацетатом ртути при температуре кипения, причем после осаждения и выделения твердого ацетата ртути из фильтра та после удаления остатков солей ртути с сероводородом посредством хлорной кислоты смесь изомерных перхлоратов имония может осаждаться. Из этой смеси дробной кристаллизацией из метанола можно получить 5 а-соланид/М-ен-Зр-ол-перхлорат, При этом обе первые кристаллические фракции представляют собой труднорастворимый изо мерный Р 1"1-перхлорат имония, в то время как же лаемый Л 161 н-перхлорат имония можно обнаружить в третьей кристаллической фракции, которая очищается повторной перекристаллизацией.60 добавлением б лгл воды осаждение увеличивают, Кристаллизат отсасывают, промывают водой для освобождения от щелочи, сушат в вакууме над пятиокисью фосфора и получают 94 мг бесцветного мелкокристаллического Зрацетоксисоланид-ена-ола, что соответствует выходу 96,7% от теоретического, точка 3315474Л-Перхлорат имония имеетточку текуче 16 Хсти 302 - 309 С, а - 108 (метанол) и инфракрасную полосу при 1708 см - ,Пр и мер 2. 0,2 г 5,16/Х-соланидиен-Зр-олперхлората растворяют в 40 мл смеси ацетона и воды в соотношении 3: 1, нагревают докипения и разбавляют 3,1 мл 30%-ного раствора гидроокиси натрия. Образуется эмульсия, из которой при охлаждении выкристал 10 лизовывается солан 11 д-ен-Зр,16 а-диол, Смесьразбавляют 70 лгл воды, отсасывают осажденньш кристаллизат, промывают водой дляосвобождения от щелочи и сушат, Получаютсоланид-ен-Зр,16 а-диол с почти количествен 15 ным выходом, точка текучести 156 - 166 С,а 1 - 39,4 (хлороформ), в инфракрасномспектре имеется лишь слабая полоса при1685 см- (соответствует двойной связи в 5,6 положении),5,16,Х-соланидиен-З-ол перехлорат можнополучить по примеру 1 аналогично 5 а-соленид 16/К-ен-Зр-ол-перхлорату. Этот перхлоратимеет точку текучести 302 - 312 С (разложе 25ние), а 121 - 143 (метанол) и инфракраснуюполосу при 1712 сл 1-1.П р и м е р 3. 146 мг Зр-ацетоксиа-соланид 16/Х-ен-перхлората растворяют при комнатной температуре в 6 лгл смеси ацетона и воды(3: 1). Добавлением по каплям 1 лгл насыщенного раствора карбоната натрия при перемешивании осаждают Зр-ацетоксиа-соланиданба-ол в мелкокристаллической форме.Как только кристаллизат перестает увеличиваться, разбавляют по каплям 6 лгл воды. Полученный таким путем Зр-ацетоксиа-соланидана-ол отделяют отсасыванием, промывают водой для освобождения от щелочи и сушат в вакууме над пятиокисью фосфора, Выход бесцветного мелкокристаллического продукта составляет 120 лга, что соответствуетвыходу 97,1 % от теоретического. Точка текучести 166 в 1 С, аЯ - 11,2 (бензол), Коэффициент удержания 0,85 (бензол: метанол =45 -- 10: 1, окись алюминия 6), инфракрасныйспектр: 3513 см- (полоса ОН).Зр-ацетоксиа-соланид/К-ен - перхлоратможно получить по примеру 1 аналогично 5 асоланид/М-ен-Зр-ол-перхлорату, точка текучести 260 - 266 С, а 26 - 94,2 (метанол), инфракрасный спектр: 1710 см-,При мер 4. 115 мг ЗД-ацетокси,16/Я-соланидиен-перхлората растворяют при комнатной температуре в 5 лгл смеси ацетона и воды55 (3: 1). При перемешивании добавлением покаплям 1 лгл насыщенного раствора карбоната натрия осаждают Зр-ацетоксисоланид-ен 16 а-ол в кристаллической форме, Медленным331547 0 Составител укова едактор О. Кузнецо Техред А. Камышннков опректор Л. Бадылама аказ 2484/1 Изд,1021 Тираж 448 ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открыти 11 при СМосква, Ж, Раущская наб., д. 4,5 Подписное те Министров СССРТипография,Сапунова, 2 5текучести 151 в 1 С, 1 а - 60,4 (бензол), коэффициент удержания 0,86 (бензол: метанол=10: 1, окись алюминия Сг), инфракрасный спектр: 3462 см -(полоса ОН).Зр-Ацетокси -5,16/И - соланидиен-перхлорат можно получить по примеру 1 аналогично 5 ст,- соланид/К-ен-ЗД-ол-перхлорату, он имеет точку текучести 276 в 2 С, ссЯ в 1,5 (метанол), инфракрасный спектр: 1707 см-. Описанные в примерах 1 - 4 16 я-ол-соединения удается также получать, если вместо раствора карбоната натрия или гидроокиси натрия применяют гидроокись калия, гидроокись аммония, триэтиламин. Точно также в смеси ацетон и вода ацетон может быть заменен другими смешивающимися с водой органическими растворителями, например метанолом, этадолом, изопропанолом, диоксаном, тетрагидрофураном, этиленгликолем.Предмет изобретения1. Способ получения гидроксилсодержащих аминостероидов формулы где Х - У -- С - СН, - С=СН или1- СН,; А - С=О,С, СОК ОК- СН5 где К - атом водорода или ацильный остатокалифатпческой, аралифатической или ароматической карбоновой кислоты, причем, если А - С =- О и группа Х - У насыщены, между С и Св - двойная связь,10 огличающийся тем, что Лги х имониевые солиформулы где Хт - шшон оргагшчсской плп неорганической кислоты; А и Х - 1 имеют указанные зна 25 чения,обрабатывают в смеси органический растворитель - вода щелочным агентом с выделением целевого продукта известными приемаз 0 2. Способ по п. 1, от,гггчающггйся тем, чтопроцесс ведут при нагревании,3. Способ по п. 1, от,гичающийся тем, чтов качестве органического растворителя применяют низшие алифатические спирты, низшие55 алифатические кетоны, дпоксан.4. Способ по п. 1, отличающийся тем, что вкачестве щелочных агентов применяют неорганические или органические основания, или соли этих оснований, имеющие щелочную реак 40 цию.