328111

328 Ш Соигз Советских Содиалистичесиих РеспубликЗависимое от авт. свидетельстваЗаявлено 23.1.1970 ( 1406072/23-5)с присоединением заявкиПриоритетОпубликовано 02.11,1972, Бюллетень6Дата опубликования описания 14.1 Ч.1972 М. Кл. С 081 19/08 Комитет по делам иаобретеииЯ и открытиЯ ори Совете Мииистрае СССРУД К 678,762.2-134.622.02 (088.8) Авторыизобретения М. М, Медников, В, А. Кроль, В. И. Будкин и В, Н аявител ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОПОЛИМЕРОВ БУТАДИЕНА Известентадиена иполимеризного углевствием метпа литийоСогласнополучаютго катализизопропенисоединения С 1 СН С С Н 4 ССН 2 С 1+ А 1 К и и СН, СН,радикал; Г - гал где К - Уген; п =1 -Пол учеры могутстификатПодобныекаторы не леводо 3.нные низ использо оров, 1 ак ги свойст обладаю кулярные сополимекак в качестве плалителей полимеров. известные пластификомоле ваться и ус вами т. 5 Данные и таблице 1. имеризации приведены в способ получейия сополимеров бустирола или альфа-метилстирола соацией мономеров в растворе инертодородного растворителя под дейаллорганических катализаторов тирганических соединений.изобретению такие сополимеры под действием ионного комплексноатора, состоящего из и-дихлордилбензола и металлорганического П р и мер 1. В трехлитровой стеклянной бутыли готовят углеводородную смесь следующего состава, вес. %: бутадиена 7, стирола 3 и толуола 90. Смесь осушают активированной окисью алюминия.Для полимеризации в полулитровую стеклянную бутыль заливают 250 лл приготов ленной углеводородной смеси и при перемешивании в атмосфере аргона вводят в нее 1,6 л,г бензинового раствора триизобутилалюминия (ТИБА) с концентрацией 0,5 лоль/л, а затем 4 г гг - дихлордиизопропенилбензола 0 (ДХДИПБ) с содержанием активного хлора20 вес. %.При температуре 65 С в течение 30 лиггведут процесс полимеризации до получения полимеризата с сухим остатком 9,1 вес. %.5 Затем полимеризат упаривают на водянойбане под вакуумом до получения полимеризата с сухим остатком около 20 вес. %.После охлаждения полимеризата до комнатной температуры туда вводят 400,цг ме тилового спирта, в котором предварительнорастворили 0,2 г неозона Д. Высадившийся полимер отделяют и сушат в лабораторной вакуум-сушилке.Опыт повторяли четыре раза.328111 Таблица 1 РасходРасход ТИБА наДХДИПБ мо уюиа моиомер Соотношение ПХДИПБ к ТИБА,моль Характеристика компози- ции Содержание хлора в полимере,вес %Сухой остаток полимер изата, вес %Гетерогенная то же 267 9,10 0,5 60 12,3:1 375 46,0 3,13 2,03 2,75 8,30 7,34 8,10 1,0 1,0 0,5 75 75 60 12,3:1 123:1 12,3:1 3,75 3,75 3,75 46,0 46,0 46,0 П р и м е р 2. Для полимеризации в полулитровую стеклянную бутыль заливают 250 мл углеводородной смеси, приготовленной аналогично примеру 1, и при перемешивании в атмосфере аргона туда вводят 1,6 мл бензинового раствора высших алкилов алюминия (С 2 - С 2 г) с концентрацией активного алюминия 0,5 моль/л и 2 г ДХДИПБ с содержанием активного хлора 20 вес. %,При температуре 70 С в течение 2 час ведут процесс полимеризации до получения сухого остатка полимеризата, 10,1 вес. %.Полимеризат охлаждают до комнатной тем-. пературы. Затем в него вводят 500 мл метилового спирта, в котором предварительно растворили 0,2 г неозона Д. Высадившийся полимер отделяют и сушат в лабораторной вакуум-сушилке,Данные по полимеризации приведены в таблице 2. 5 10 15 20 Каучук СКД, вес. ч.Полимерная композиция вес. чОкись цинка, вес, ч Стеарин, вес. чСантокюр, вес. ч .Сера, вес. чСажа Вулкан 3, вес. ч. 11,0 5,0 0,5 0,7 2,0 11,0 5,0 0,5 0,7 2,0 40,0 5,0 0,50,7 2,0 5,0 0,5 0,7 2,0 400 Каучук СКД, иаполнеииый полимерной компози- цией КаучукСКД конт- рольный 143 80 13 740 22 143 80 29 860 24 Каучук СКД, иаполиеииый полимеииый компози- цией Каучук СКД конт- рольиый 143 80 3 180 500 10 52113 93 Полученные по примеру 1 полимерные композиции четырех опытов объединяют и тщательно перемешивают, а затем часть используют для наполнения 1,4-цисполибутадиена (каучук СЕД). Наполненный каучук красят и вулканизируют по стандартному рецепту и режимам для каучука СКД. Для сравнения по тому же рецепту и на тех же режимах красят и вулканизируют контрольный образец того же каучука СКД. 1000 100,0 1000 100,0 Данные физико-механических испытаний бессажевых вулканизаторовТемпература вулкаиизации, С Время вулканизации, мин Прочность на разрыв, кгс/см Относительное удлинение, ь 1 Остаточное удлинение, % Данные физико-мехаиических испытаний сажевых вулканизаторовТемпература вулкаиизации, СВремя вулкаиизации, минШприцуемость по ВНИИСК,баллыПрочность иа разрыв, кгс/смОтносительное удлинение,Остаточное удлинение, %Эластичиость, %Сопротивление раздиру,кгс/см 25 30 35 40 45 П р и м е р 3. В трехлитровой стеклянной бутыли готовят углеводородную смесь следующего состава, вес. %; бутадиена 6, альфа-метилстирола 4 и бензола 90. Смесь осушают активированной окисью алюминия.Для полимеризации в полулитровую сте. клянную бутыль заливают 250 мл приготовленной углеводородной смеси и при перемешивании в атмосфере аргона туда вводят 4 г ДХДИПБ с концентрацией активного хлора 20 вес, % и 1 мл толуольного раствора диизобутилалюминийхлорида (ДИБАХ) с концентрацией 216 г/л,При температуре 70 С в течение 1,5 час ведут процесс полимеризации до получения полимеризата с сухим остатком 9,6 вес. %.После охлаждения полимеризата до комнатной температуры туда вводят 500 мл метилового спирта, в котором предварительно растворили 0,2 г неозона Д. Высадившийся полимер отделяют и сушат в лабораторной вакуум-сушилке,Данные по полимеризации приведены в таблице 2. Пример 4. Для полимеризации в полу. литровую стеклянную бутыль заливают 250 мл углеводородной смеси, приготовленной аналогично примеру 3, и в атмосфере аргона туда вводят смесь, состоящую из 4 г ДХДИПБ с328111 Койцентрацией активного хлора 20 вес, % и 25 мл осушенного толуола, затем после тщательного перемешивания, туда добавляют 1,6 мл бензинового раствора ТИБА с концентрацией 0,5 моль/л.При температуре 60 С в течение 2 час ведут процесс полимеризации до получения полимеризата с сухим остатком 8,16 вес. %. Таблица 2 Расход алюминия на мономерную смесь,лсоль Температура полимеризации,Соотношение ДХДИПБ к алюминию, моль Время полимеризации,час Содержание хлора в полимере,вес о Растворимость в толуоле,вес 1;Гетероген- ная 3,75 2,0 26,70 7,10:1 70 1,26 10,10 30,0 52,40 52,40 15 2,0 10,02:1 14,30:1 5,15 3,66 70 60 34,0 30,1 9,60 8,16 176 153 то же Предмет изобретения Способ получения сополимеров бутадиена сополимеризацией его со стиролом или альфа-метилстиролом в среде углеводородного растворителя с применением металлорганических катализаторов, отличающийся тем, что, с целью получения низкомолекулярных сопоСсставитель В. ФилимоновТехред Е. Борисова Корректор В, Жолудева Редактор А. Бер Заказ 706/12 Изд з 186 Тираж 448 ПодписносЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Ж, Раушская наб., д. 45 Типография, пр. Саптнпва, 2 Расход ДХДИПБ на мономерную смесь,моль После охлаждения полимеризата до комнатной температуры туда вводят 500 мл метилового спирта, в котором предварительно растворили 0,2 г неозона Д. Высадившийся 5 полимер отделяют и сушат в лабораторнойвакуум-сушилке.Данные по полпмеризации приведены в таблице 2. Сухой остаток полимеризата, вес. % лпмсров, применяемых в качестве пластифика торов-наполнителей, в качестве катализаторовиспользуют алюминий-органические соединения общей формулы А 1 К, Гз - и, где К - углеводородный радикал, Г - галоген, п- 3, и процесс проводят в присутствии ди-(хлоризопро пенял)-бепзола в качестве мономера-сокатализатора.