313359

Сойв Советанк Социэлиотичеакнэ РеопубликК йАТЕНТУ гмый ат патента Ь Зав 43730 23-5) О.Х 1.1965 ( 1 ПК С 081 390 Приориге Комитет по делетт обретеннЯ н отрыкпубликования описания 28.Х.197 Дат Авторызобретення Иностра фридрих Гр триец, прожпвающ Йорг Са емец, проживающ Иностранна о Родиаснцьюндшоберй в Швейцарии)мбетй в Швейцарии) в Заявит я фирма ета сия) ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЕТЧАТЫХ ПОЛИИМИДНЬ Л 2 пспользо фпр тр Изобретение относится к области производства термостойких полимеров,Известен способ получения сетчатых полиимидных смол путем радикальной полимеризации Х,М-бис-импда ненасыщенной дикарбоновой кислоты, например малеиновой под действием ионизирующего излучения при нагревании.Предлагают способ получения сетчатых полиимидных смол путем радикальной полцмеризации К,М-бис-имида ненасыщенной дпкарбоновой кислоты в присутствии инициатороврадикальной полимеризацин при нагреваниипри температуре 80 - 400 С, предпочтительно100 - 300 С. В качестве инициаторов применяют перекиси дикумила, бензоила, или азапроизводные, например азо-бис-изобутираннтрнл.Количество инициатора должно быть выбрано так, чтобы малярное соотношение между бис-имидом и катализатором было 1:0,001 20и 1:005,Реакцию полимеризации осуществляют вприсутствии инертного растворителя или безнего.В отсутствии растворителя б5его смесь с катализатором нагр де при нормальном давлешш в течение времени, необходимого для получештя полпимиднай смолы в виде тгердаго т:ла, однородного, неплавкога и нераствори мага. Бис.и:;ид можно также нагреть в форме под давление.превышаюгцим нормальное, что позволяет получать полпимпдную смолу в виде неплавкого и нерастворимого тела. Бис-пмид илн его смесь с катализаторам можно растворить в инертном растворителе и полученньш раствор доводят до кипения.Полученная путем осаждения полинмидная смола является неплавкнм и нерастворимым порошком.В качестве растворителя можновать ксилол, бензал, диметнловьш э 1- этиленглпколя,В качестве М,Х-бис-имндов предпочтительно использовать Х,Х-бис-импды малепновай кислоты, напримерХ,М-этнлен-бис-малснннмпд; М,М-гексамстплен-бис-маленннмид; К,Х,гп-феннлен-бисмаленннмид; Х,Хр-фенилен-бис-малепнимид; К,1,р,р - дифенилметан-бис - малеинимид; Х,М,р,р-дифениловый эфир-бис-малеинимид; Х,М-дифенилсульфон-бис-малеинимид; М,1 Чдициклогексилметан - бис-малеинцмид; М,ХхХ, а,сг,-р-диметиленциклогексан - бис - малеипимцд; К,Х,гп-ксилилен-бггс-хгалеинимид; можно также использовать ххах,ХхХ.бис-имиды цитраконовой или тетрагидрофталевой кислоты.П р и м ер 1. Нагревают 10 г Х,Х-фенилецбис-малеинимида при 210 С в течение 30 гяин. Полученный продукт является твердым телом, имеющим плотность 1,42, однородным, пеплавким, нерастворимым; разлагается при 460 С,Подвергнутый старегппо в течение 88 час при 220 С, при этом продукт имеет следующие характеристики: при 22 С при 200 С при 250 С Дггэлектричес,1кая постоянная(при 50 ац)Тангенс ; (при 2.1050 ац)Удельное соп,15,10" олгслгротиваение 5,2 5,7 2 10-3 8,5,10 Испытаниие по Вика не могло быть проведено нормальным образом, т. е. прц проникновении ца 1 лглг иглы сечением 1 лглг- пол давлением в 5 гсггглглг, так как це было обнаружено заметного размягчения перед температурой разложения. Игла проникает на 0,1 лглг при 375 С и на 0,5 лглг при 400 С.П р им е р 2. Нагревают В форме, иъегощейг желаемую конфигурацию, 20 г малеиновокислого М,Х,р-феггилен-бггс-имида при 340 С и под давлением в 100 к.",сл;. Получецггый продукт является отлитым телом с плотностью 1,45, неплавким и нерастворимым. Он разлагается при приблизительно 470 С. Игла Вика проникает в него на 0,1 лглг при 350 С и на 0,25 лглг при 400 С.П р и м е р 3. Растворяют 10 г агалеиповокислого хг,АХ-р-фенилен-бис-имггда в 100 слгэ дпметилового эфира триэтиленгликоля и греют этот раствор при 200 С в течение 1 час. Полученный осаждением продукт является белым цеплавким и нерастворимым порошком. Оц разлагается при 470 С.П р и м е р 4, Смешивают 10 г малеццовокислого ХхХ,Х-этиленбисиыида с 0,2 г перекиси дикумила и нагревают эту смесь при 180 С в течение 1 час, Полученный продукт является твердым телом с плотностью 1,3, цеплавким и нерастворимым, Разлагается при температуре около 460 С,П р и м е р 5. Смешивают 10 г малеиповокислого ХхХ,Гч-гексаыетилен-бсгс-имида с 0,02 г перекиси дикумила и греют эту смесь црц 150 С в течение нескольких часов. Полученцьй продукт является твердым телом с плотностью 1,34, нерастворимым и неплавким, Он разлагается при380 С, Игла Вика проникает в него ца 0,1 лглг при 350 С.П р и м е р 6, Поступают так же, как в примере 4, но используют в качестве бис-цмггда 10 г малеиновокислого АХ,М-дифенилсульфоггбис-имида. Полученный твердый продукт, це при 22"С при 200.С при 250 С 5,5 5,8Диэлектрн:еская постоянная (и Хн г 50 го) Тагп егс; (при 50 гц)Уделгное сопротп 5 лсг пе 60 2.105,10 2.10 8,10 ьг олг,слг проникает на 0,1 ллг при 400 С. Игла Вика плавкий и нерастворимый, разлагется при- 400" С,П р и м е р 7, Поступают так же, как в примере 4, но в качестве бис-имида используют5 10 г малеиновокислого Х,М-дициклогексилметан-бис-югида. Полученный продукт, неплавкий и нерастворимый, разлагается при340 С.П р и мер 8. Поступают так же, как в при 10 мере 4, но в качестве бггс-имида пользуются10 г малеццовокислого Х,Х-диметиленциклогексап-бис-имида, Полученный неплавкий инерастворимый твердый продукт разлагаетсяпри - 460 С.15 Пример 9. Поступают так же, как в примере 4, используя как бис-имид 10 г малеиновокислого Х,ХхХ, гп-фенилендиметилен-бисимида. Полученный неплавкий и нерастворимый твердый продукт разлагается примерно20 при 460 С.Пример 10. Смешивают 10 г малеиновокислого Х,Х,р-фецилен-бис-имида с 0,02 ггерекиси дибензоила и цагревают эту смесьв форме, желаемой конфигурации, при 340 С25 в течение 1 час под давлением в 100 кггслг,Полученный проду ст является отлитым телом,нерастворимым и неплавким, разлагающимся при 470 С.П р и м е р 11, Растворяют 1 О г малеиново 80 кислого М,Кр-фенилен-бис-иагида с 0,1 г азобггс-изобутиронитрила в 100 слга ксилола и нагревают этот раствор при точке кипения в течение 3 час Полу ают осадок в виде белогопорошка, Оц нерастворим и неплавок, Разлагается при 470 С.П р и м е р 12, Смешивают 10 г малеицовокислого р,р-дифенилметан-бис-имида с 0,1 гперекиси дикумила и нагревают эту смесь вформе при 160 С в течение 2 час под давле 40 нием в 100 кгггслг. Полученный продукт яв.ляется прозрачным телом с плотностью 1,30,нерастворимым и цеплавким, разлагающимсяпримерно при 420 С, Игла Вика проникает внего на 0,иги при 350 С и на 0,5 лглг при45 400 СПример 13, 1-Хагревагот 10 г малеицовокцслого р,р-бис-имида дифенилового эфирадо полного расплавленгя, затем в него прибавлягот 6 г окиси кремния и после освобождеия от газа этой смеси последнюю вылива.ют в форму желаемой конфигурации и греютпри 200 С в течение 3 дней,Получают отлггтое тело, цеплавкое и нерастворимое, разлагающееся при 470 С и име.ющее следующие характеристики:313359 Предмет изобретения Составитель Платонова Техред Е. БорисоваКорректор Е. В. Исакова Редактор Л. Новожилова Заказ 29482 Изд. Мв 1189 Тираж 473 Подписное ЦИИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Ж, Раушская иаб., д. 45Типография, пр. Сапунова, 2 5П р и м е р 14. Нагревают смесь из 5 г малеиновокислого К,1 р-фенилен-бис-имида и 5 г малеиновокислого рр-бис-имида дифенилового эфира при 190 С до полного расплавления, затем эту смесь, предварительно освобожденнуо от газов, выливают в форму желаемой конфигурации и греют при 200 С в течение 3 дней,Получают неплавкое и нерастворимое отлитое тело, разлагающееся при 470 С. Игла Вика проникает в него на 0,18 мм при 350 С и на 0,5 мм при 400 С. Его удельная сопротивляемость 0,85 104 ом/см.Полимеры, полученные по предлагаемому способу обладают повышенной прочностью и теплоустойчивостью, Полимеры могут найти применение в различных областях техники, например в области производства электрических и термических изоляторов.5 Способ получения сетчатых пол и имидныхсмол путем радикальной пол имер изации 10 К,х-бис-имидов ненасыщенных дикарбоновыхкислот при нагревании, отличающийся. тем, что, с целью повышения термостойкости и ме.ханпческой прочности, полимеризацию осуществляют в присутствии радикальных инициа торов.