298192

Сейфз СоеетсааСецмалмстнцесваенесяубва ЕТЕ ТИЛЬСТЭУ Зависимое от а т, свидетельства (21)1235538/23-4 и заявки лт 223 Заявлено 22 ф 51) М,Кл, 07 с .1 с присоединени Гаеударстееннна кемнтет Севетв Мнннатрев СССР ее делам наееретенне н еткрмтнй(53) УКК547,53.024:547.21(088. 8 Дата опублико 72) Авторы изобретения Вфл З.С И) Заявитель ДнепрВпко., С.И.Бурмистров, А.Е.Пинскер, М.С.Коляда иБвр ванинскийдзержинский филиал Государственного научно-исслельского и проектного института азотной прсмышлени продуктов органического синтеза 54) СПОСОБ ПИУЧЕН 1 И 1, 1-ДИАРИЛЭТА А 1 СьСН=СНЯВ 2 В Предлагаемый способ относитсяк получению арилалканов, в частности 1,1-диарилэтана, который может быть йспользован в химической промышленности для производства гидроперекисвй (гидроперекись дифвнилэтила - инициатор полимеризации дивнов), арилалканов (например, тв-метйлстирола из ди- п -толйлэта на).Известен способ получения 1,1-диарилэтанов путем взаимодействия ацетилена с ароматическими углеводородами в присутствии катализатоа-хлористого алкминия при 20-150 С. Без сероводорода этот процесс йдвт в сторону смолообразования.С целью увеличения выхода 1,1-диарилэтанов до 95 е снижения смалообразованияе процесс ведут в присутствии сероводорода. Оптимальное соотношение сереводоюж и хлористого алзминия 0,036 моль: 0,18 моль.Способ получения 1,1=диарилэтанов заключается во взаимодей-ствии ацетилена с ароматическими углеводородами в присутствии катали затора хлористого алгаиния и небольших количеств сереводорода при атмосФерном давлении и температурах от О до 80 С.Рвакция протекает по схеме В Н ВБез сероводорода основным про: -ктом этой реакции являются смолы,ыход смол в отсутствие сероводорода при различных условиях колеблется от 40 до 70. Выход диарилэтанов, при этом 10-ЗОФ в пересчете ,на использованный тилен.П р и м е р 1. Болучейие 1,1дифенилэ тана.В алкилатор с термометром загружается бензол и хлористый алшиний, всю установку продуваю азотом и массу нагревают до 20 С. Температуру валкилаторе поддерживают при помощи ультратермостата, После этого из сосуда через реометр, . хлоркальциевый осушитель и осуши- тель с пятиокисью фосфора в алкилатор подают щетиленосероводородную смесь со скоростью 2-3 лучас. "Хвостовые газы" через обратый холодильник и склянку с аствооом уксуснокислой меди сбрасывают на свечу. В условиях проведения опытов ацетилен успевает практически полностью прореагировать. Длительность опыта 2,5-3 час.Мля опыта взято, в моль;Бензол 4,00Ацетилен 0,32Сероводород 0,036Хлористый алюь иний 0,18После проведения опыта установку пропувают азотом, оеакционную массу разлагают водои со льдом и разгоняют на фракции.Определение чистоты фракции дифенилэтана проводят на масспектромере МХпри ускоряющем напряжении 2 кв., токе эмиссии ка,тода 1,5 ма, иоййзирующем напряже- .нии 12 в и температуре ионизационйой камеры и системы напуска ЗЯРС.Содержание образовавшегося при реат;ии этиленбензола определяют в отдельной фракции хромограически на приборе УХс Детектором цо теплопроводности. Для разделения к"мпонентов применяют медную колонку ной 4 и и внутренним диаметром 5 мм заполнению шамстным кирпичом фракции 0,25-0,5 мм с нанесенным на него силиканом ол ЕЗО 1 16). ТемператУра колонки П 5 С. Газ-носитель - водород расход его 12 л/час, В результате реакции получен дифенилэтан е выходом около 955 в пересчете на использованный ацетилен. При этом получается также около Зу. в пересчете на использованный ацетилен этилеязола.и р и и е р г, цолучение 1,1:толилэтана, Оойты по полученв , 1-дитолилэтана и 1, 1- ди 4 енилэтил) этана проводят на аналогичных установках взаимодействиен обнеси ацетиленасероводорода соответственно с талуолом и этилбензолом в присутстВии хлористого элзжииии при анэлогич ных соотношениях реагируари веществ и такой ае скорости подачи газа. Температура процесса получения 1,1 -дитолилэтана и 1 1-лж(фенилэтаи этапа равнй от б до 1 ООС, Ьнализреакционной массы ва содераане ди-ь-.толилэтана проводят аналогично предыдущеюу,В результате реакции аолучены , 1 1 Дитолилэтан с Выходом Около 917. в пересчете на использованни ацетилен. В случае взаимодействия щетилена с этилбензолом обй выход диарилэтанов около ЭОМ.ри этом соотношение различных диарйлэтанов в получаемой реакционной смеси составляет: дифенил этана 6,3 Ф, этил - фенилэтана 42,9 дй(этилфенил) этана 40,4 М."Фо всех приведенных опытахобразование смол в реыщионной массе составляет 2 весд.Благодаря большой разнице в температурах кипения компонентов реакционных масс обычной разгонкой удается получить практически чистые диарилэтаны. Б промышленных условиях способ осуществляют по схеме непрерывного процесса (см. чертеж ).Ацетилены, сероводород и ароматический углеводород подают в нижнюю часть алкилатора 1 с мешалкой Хлористый алюминий загружаютг через верх алкилатора 1. Из алкил. атора часть алкилата непрерывно отводится в отстойник 2, где отделяется от унесенного катализаторногс юмплекса. Последний пс циркуля ционной линий возвращается в алкилатор, а остззшийся алкилат Отводится из отстойника 2 на разложение , промывку и уаэделение 4 и раэгойку 5, Непрореагироважший ароматический углеводород возвращают в цикл, а полученный диарилзтан поступает в хранилище. Ввиду, того, что сероводород не расходуется на реакцию, то нет необходимости подавать его непрерывно с ацетиленом в алкилатор 1. Ядя более полного использования сероводороДа проходящие через холодильник 6 и конденсатор 7 хвостовые газы, содержащие непрорвагированную часть ацетилена сероводород и хлористый водород возвращают в цикл, Свежие порции сероводорода вводят только в количествах, необходимых для возмещения потерь с алкилатом, выводимым из колонны.ПРЕДЯЕТ ИЗОБРЕТЕНИЯ1. Способ получения 1,1-диарил этанов путем взаиыодейсттия ацети