Способ получения карбоцепных полимеров

292996 Союа Советских Сациалистическик Республик.1969 ( 1348703/23-5) аявлено 14.7 с присоединен м заявкиКомитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРПриоритет Опубликовано 15 1 1971 Бю ч четень Мо 5 УДК 68.742 02(088 8 678.76.02 (088.8) Дата опублико ния описания 6.1 Ч.197 Авторыизобретения В. оисеев, В. М, Лисов и И. М. Целых Заявитель ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КАРБОЦЕПНЫХ ПОЛИМЕРО 10 Предлагаемое изобретение относится к производству карбоцепных полимеров, широко применяемых во всех отраслях народного хозяйства,Для того чтобы получаемые полимеры обла. дали необходимым комплексом свойств, в процессе проведения радикальной полимеризации вводят добавки-регуляторы, которые изменяют молекулярно-весовое распределение цепей полимера, а следовательно, и его свойства.В настоящее время в промышленности синтетического каучука и других полимеров в качестве регуляторов используют дипроксид и додецилмеркаптан.Однако эти регуляторы обладают рядом недостатков, Так, меркаптаны не являются индивидуальными химическими веществами и их эффективность может колебаться от партии к партии, обладают очень неприятным запахом и сообщают его продуктам (латексам), что в ряде случаев крайне нежелательно. Дппроксид недостаточно эффективен, к тому же часто требуется вносить его несколькими пооциями по ходу полимеризации, что очень неудобно-технологически,Цель изобретения состоит в разработке такого способа регулирования молекулярного веса полимеров, который исключает названные недостатки, Предлагаемый регулятор эффективен, не сообщает продуктам неприятного запаха, не расходуется на побочные реакции, его можно вносить в реакционную среду в один прием, этот регулятор является индивидуальным химическим соединением.5 Согласно изобретению поставленная цельдостигается путем применения в качестве регуляторов соединений общей формулыХС-С - С -аОХ Огде Х - хлор, бром, йод.Указанные соединения являются галоидза мещенными дибензоилметана.Высокая эффективность их объясняется наличием рядом с галоидамп двух карбонльных групп. Благодаря последним галоид приобретает положительный характер и может ак тивно участвовать в радикальных реакциях.Предлагаемый способ регулирования молекулярных весов полимеров был опробован в лабораторных условиях, а затем на пилопной установке.25 Ниже приводятся результаты этих исследований.П р и м е р 1, Регулирование молекулярноговеса дивинилнитрильного каучука СКН.Применяется следующий рецепт полимерп зации, вес, ч.:Полимеризацию проводят в автоклаве емкостью 15 л при температуре 302 С. Дибензоилдибромметан вносят в растворе акрилонитрила в один прием до начала полимеризации, Обрыв поли мер изации осуществляется гидрохиноном при глубине полимеризации 654-2%. Незаполимеризовавшиеся мономеры отгоняют в колонне при 75 С.Латекс заправляется неозоном Д и коагулируется хлористым натрием. Измепение молекулярного веса полимера оценивают по величине жесткости каучука,по Дефо.Жесткость полученного каучука составляет 1550 гс.Влияние количества дибензоилдибромметана на жесткость каучука показано в табл. 1,Таблица 1 30 Количество дибензоилдибромметана (вес. ч. на мономеры)Жесткость каучука по Дефо, гс10000850 1550 1650 3350 00,90,450,420,3 Каучук СКН, полученный с регулятором дибензоилдибромметаном, имеет физико-механические показатели, соответствующие требованиям ГОСТ 7738-65.По эффективности дибензоилдибромметан не уступает известным регуляторам - дипроксиду и трет-додецилмеркаптану, что видно из табл. 2,Таблица 2 Количестворегулятора,г моль на1 кгмономера Жесткость,Регулятор гс Дипроксидтрет-Додецилмеркаптан Дибензоилдибромметан 2500 2250 1550 0,012 0,015 0,012 (0,45 вес. ч.) П р и м е р 2. Регулирование молекулярноговеса каучука СКС-ЗО. дивинилнитрил акриловой кислотыводанекальпирофосфат натрияперсульфат калияедкий натрдибензоилдибромметанлейканолгидрохиноннеозон Д 56 44 275 4,5 0,3 0,3 0,06 0,045 0,3 0,15 1,6Применяется следующий рецептзациивес. ч,:дивинилстиролнекальнатриевое мыло СЖКлейканоледкий натрперсульфат калиядибензоилдибромметанводадиметилдитиокарбамат натриянеозон Д полимери 70 30 3,7 0,7 0,3 0,3 0,45 0,45 100 0,06 1,6 10 15 Полимеризацию проводят в автоклаве емкостью 15 л при 50 С, Дибензоилдиоромметан вносят в растворе стирола до начала полимеризации. Жесткость полученного каучука составляла 1650 гс. Каучук, полученный без ре гулятора, имел жесткость 9000 гс.П р и м е р 3. Регулирование жесткости каучука при получениями латекса СКД,Используется следующий рецепт полимеризации, вес. ч.:25 100 2 4 0,25 0,05 0,2 0,2 0,45 200 дорН 2 - 3 натрия 0,13 1,6дивинилметакриловая кислотанекальлейканолпирофосфат натриягиперизронгалитдибензоилдибромметанводасерийная кислотаднметилдитиокарбаматнеозон Д 40 Полимеризацию проводят в автоклаве притемпературе 30+2 С.Дибензоилдибромметан вносят в растворе50 мл стирола до начала полимеризацнив один прием. Жесткость выделенного каучука45 составляет 2300 гс. Каучук, полученный безрегулятора, имеет жесткость 7000 гс.Латекс СКДс регулятором дибензоилдибромметаном не имеет неприятного запаха,присущего ему при получении г регулятором50 меркаптаном.П р и м е р 4. Регулирование молекулярноговеса блочного полистирола.В три дилатометра загружают по 7 мл чистого стирола, в две последние ампулы добав 55 ляют по 0,04% от веса стирола дибензоилдибромметана. После продувки ампул аргономих запаивают и помещают на 3 час,в термастат при температуре 100 С. Затем ампулывскрывают, полученный полистирол осаждаюч60 спиртом,Средний молекулярный вес полистирола, полученного в присутствии дибензоилдибромметана, составляет 215000. Контрольный образецполистирола, полученный без регулятора,65 имел молекулярный вес 355000,292996 Предмет изобретения где Х - хлор, бром или йод. Составитель В, филимонов Корректор Т. А. Китаева Редактор Е. П. Хорина Заказ 450/16 Изд,239 Тираж 473 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, К, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр. Сапунова. 2 Способ получения карбоцепных полимеров свободнорадикальной полимеризацией или сополимеризацией этиленненасыщенных мономеров, например, оопрякенных диенов и/или виниловых мономеров, в присутствии регуляторов молекулярного веса, отличающийся тем, что с целью расширения ассортимента регуляторов, в качестве последних применяют соединения общей формулы Х