Способ получения формальдегидосульфоксилата натрия

, Р -,.,Комитета по изоб ретательстау приСЧО Союза ССр.АВТОРСНОЕ СВИДЕТЕЛЬСТВО НА ЕТЕННЕ Класс 126-,2+ ОПИСЯНИЕ способа получения формальдегид-сульфоксилата натрия.К авторскому свидетельству В. К. Матвевва и А. И. Титова, заявленному 29 января,1929.года (заяв. свид. Я 39608).О выдаче авторского свидетельства опубликовано 31 марта 1932 года. При изучении реакции образования натрий-формальдегид-сульфоксилата по схеме: 1) формальдегид - сернистая кислота + цинк -Ф основной цинк формальдегид-сульфоксилат; 2) основной цинк - формальдегид.сульфоксилат+едкий (или углекислый) натр -+ натрий-формальдегид-сульфоксилат+ гидрат окиси цинка (или углекислый цинк) - авторами найдено, что способы получения этого продукта, описанные в существующей научно-технической и патентной литературе, обладают некоторыми недостатками, представляющими значительные затруднения . при осуществлении, этих способов в техническом масштабеОдним из существующих недостатков,относящихся к процессу получения основной цинковой соли формальдегид-сульфоксиловой кислоты, является то обстоятельство, что при применении близких к теорити чески м количеств цинковой пыли, как, например, в примере:И германского патента2248 бЗ; выхода основного цинк-формальдегид-сульфок силата оказываются значительйо нижетеоретических (около бО - 80% теор, возм.).Другой недостаток, относящийся к процессу перевода основного цинк-формальдегид - сульфоксилата в обйкновенную натровую соль формальдегид-сульфоксиловой кислоты,:заключается в -том что образующийся при этой операции гидрат окиси цинка или углекислый цинк. получается обыкновенно в виде трудно фильтрующихся и плохо промывающихся осадков.Исследования, произведенные авторами в области получения натрий-формальдегид-сульфоксилата по вышеуказанной схеме, позволили сделать. ряд. технически важных наблюдений, которые привели к устранению упомянутыхнедостатков,Причина первого недостатка, как показали исследования микрбскопической картины, наблюдаемой при получении основного цинк-формальдегид - сульфоксилата, заключается, главным образом,. в том, что в данном процессе пылинки цинка служат первоначальными центрами кристаллизации для основного цинк-форм альдегид-сульфоксилата, выбывая таким образом из сферы реакции Удалось установить, что, если взаимодействие между цинком и формальдегид-сернистой кислотой вести так, чтобы пылинки цинка в продолжение всего времени течения реакции оказывались покрытыми защитным слоем гидрата окиси цинка, то они уже не смогут служить центрами кристаллизации, вследствие чего реакция протекает с полныи использованием цинка и высокими вы, ходами. Последнее условие легко дости,.гартся, как это показывает нижеприводимый пример, путем кратковременной обработки цинковой пыли в самой реакционной массе 3 - 5 процентами взятой в реакцию формальдегид-сернистой кислоты при температуре около 90 и последующим ведением реакции при температуре от 70 до 100.Причина второго из вышеуказанных недостатков кроется в илистом строении осадков гидрата окиси цинка или углекислого цинка. Если, однако, для опера-;: ции перевода. основной цинк-формаль- , дегид-сульфоксилат применять в видеописанной Беккером (Вег 1 сЫе д, ОецЬсЬ. СЬегп; бзе 1, 23,856 (1910) модификации, отвечающей по составу фдрмуле Еп 50 . СН,О, НО и кристаллизующейся в виде ромбов, а в качестве натровой щелочи пользоваться содой при повышенной температуре, то реакция протекает по уравнению 2 Х 50 СНО Н,О+ Яа, СО,= = 21 Ча Н 50, СНО+Еп (ОН), Лп СОзгпричем формальдегид-сульфоксиловая кислота почти полностью, переходит в раствор в виде натровой соли, а основной углекислый цинк остается в виде легко фильтрующегося и хорошо промывающегося осадка. При рассмат рива нии под микроскопом отдельные частички этого осадка, оказываются сохранившими в общих очертаниях скелет основного цинк-формальдегид-сульфоксилата.Второе наблюдение, помимо упрощения операции отфильтровывания и промывания цинкового шлама, оказывается технически важным еще и потому, что в заводских, условиях получения натрий формальдегид-сульфоксилата - при применении дробной промывки шлама и использовании последних фракций промывных вод от каждой предыдущей операции для первоначальной промывки в последующей - весь выход натрий. формальдегид-сульфоксилата может быть получен в виде очень концентрированных (00 - 500 г 1 а Н 50, СН О, 2 НО, в литре) растворов, которые без дальнейшего упаривания могут быть использованы для целей производства, например, в текстильной промышленности. Это в связи. с несложностью процесса делает возможным осуществление получения натрий-форма льде гид-сульфоксиглата непосредственно на месте его потребления.Дальнейшие условия получения с хо рошим выходом требуемоймодификации основного цинк формальдегид-сульфоксилата и перевода его в соответствующую натровую соль не требуют особых пояснений и видны из следующего примера.Пример, К 74 в, ч. 40%.го раствора формальдегида прибавляют при размешивании раствор натрий-бисульфита в количестве, . несколько превышающем теоретическое, например 320 в. частей в виде раствора 35 О Ве, причем температура реакционной массы самопроизвольно повышается до 50 - 60. В полученный раствор натрий-формальдегид-бисульфитапри постоянном размешивании вводят 80 в. ч. 60%-ой цинковой пыли и нагреванием повышают температуру реакционной массы до 90. При этой температуре к, реакционной массе добавляют 5 в. ч. 30%-ой серной кислоты и размешивают массу 15 - 20 минут, послечего пылинки цинка, благо-, даря действию выделившейся формальдегид-сернистой кислоты, оказываются покрывшимися слоем гидрата окиси цинка, Затем температуру массы понижают до 70 и начинают прибавлять дальнейшие 1 бб в. ч. той же сернистой кислоты, повышая в течение одного часа температуру реакционной массы так, чтобы к концу прибавления серной кислоты она достигла 90. После этого реакционную массу нагревают в .течение одного часа до 100; затем охлаждают выделившийся в требуемой модификации основной цинк-формальдегид.сульфоксилат отфильтровываюти промывают. Вместо серной кислоты с одинаковым успехом может быть взято эквивалентное количество соляной кислоты.Для перевода цинковой соли формальдегид-сульфоксиловой кислоты в натровую отфильтрованный осадок основного цинк-формальдегид.сульфоксилата размешивают при повышенной температуре, например, 70; с 175 в, ч. воды или в заводских условиях - с соответствующим количеством промывйых вод от предыдущей операции перевода цинковой соли в натровую. По достижении рднородной массы к последней приба вляют по частям 60 в кальцинирован-ной соды в продолже ие одного часа,размешивают еще некоторое время при той же температуре и по охлаждении отделяют фильтрованием полученный раствор натрий-формальдегид-сульфоксилата от легко отфильтровывающегбся осадка основного углекислого цинка. Последний промывают, собирая в слу. чае надобностипромывные воды отдельно,Полученный раствор, будучи упарен ,(лучше - в вакууме), дает белую фарфоровидную массу, . содержащую 95 - 98% кристаллогидрата натрий-формальдегид.сульфоксилата,Предмет изобретения.1. Способ получения формальдегидсульфоксилата натрия путем обработки содой цинк-формальдегид-сульфоксилата, отличающийся тем, что для получения последнего соединения берут около одной моли формальдегида и около одной моли бисульфата натрия, в раствор каковых веществвводят около моли цинковой пыли и около половины моли серной кислоты.2. Прием выполнения означенного в и. 1 способа, отличаюшийси тем, что реакцию образования натрий формальдегид-сульфоксилата из цинк-формальдегид-сульфоксилата и соды ведут при температуре 70 - 90.