Способ стабилизации полиолефинов

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК ПАТЕНТУ 251501 Сею Соавтвииз Социалиотичвсииа Ресдтблив(л. 3 Заявлено 25,Х 1.1967 ( 1199718/23-5)Приоритет 25.Х 1.1966,596743, США МПК С 08 т Юоаитвт ио авиве аобрвтвний и отирыти ори Совете Министров СССРранна Кемик е Шт явител СПОСОБ СТАБИЛИЗАЦИИ ПОЛИОЛЕфИНО ефцнов изируизвестейй до гнения НО-В Известен способ стабилизации полиол путем;введения в них в качестве стабил ющей добавки бензофенонов.Описываемый способ отличается от ного тем, что в качестве стабилизирующ бавки применяют бензотиоксоловые соед общей формулы где К - ароматическое ядро,присоединенное к 15 гетероциклическому кольцу в 1, 2 позицияк, Х -(КН) или (0).Предпочтительными стабилизирующими материалами являются бензотцоксоловые соединения: окси-кетобензотиоксол и окси-ими нобензотиоксол вследствие того, что оксцзаместитель ароматического кольца будет в ортоположении к тиоксолгетероциклическому ядру системы. Остаток ароматического ядра может быть водородом или замещен алкилзаместите лями, например метилом, замещенным алкилом, например бензилом, фенетилом, гидроксцломгалоидом и др,Кроме того, ароматическое ядро представляет собой незамещенное бензольное кольцо, в ЗО котором заместители немного ограничиваютстабилизирующие карактерцстики соединения.Список этик соединений:4-0 кси-кетобензотиоксол.7-0 ксц-,кетобензотиоксол.4-Оксц-им цнобензотиоксол,7-Огсси-им цнобензотпоксол.4-0 кси-цмцно-лоробензотиоксол,4-0 кси-кето-клоробензотиоксол.2-Кето,6-диоксибензотцоксол,4-Окси-им инонафто- (2,1) (1,3) -тиоксол.4-Окси-кетонафто- (2,1) (1,3) -тиоксол.8-Окси-кетонафто- (2,1) (1,3) -тиоксол.8-Окси-им инонафто- (2,1) (1,3) -тцоксол.8-Окси-кетонафто- (1,2) (1,3) -тцоксол.8-Окси-имцнонафто- (1,2) (1,3) -тцоксол,4-0 кси-бензцл-кетобензотиоксол.Оксибензотцоксоловые стабилизаторы легкоприготовляются обычными способами, в основном используют реакцию полцоксибензолов стиолццапатом мели с получением тиоксоловыкпроцзволнык (см. патенты США2276553ц 2332418).Описанные тцоксоловые соединения пригодны лля стабилизации обширного ряда твердыкполи-а-олефинуглеводороднык полимернык соелинений от старения в результате экспозицииактццичной радиацией, Эти полимеры, любойпз твердык гомополимеров и сополцмеров являются процзводнымц, полученными в5101520 25 30 35 40 Время выдержки полимера до начала старения, сас Пример Соединение 7-окси-имииобеизотиоксол4-окси-имино-хлоробеизотиоксол2-кето-окси-метилбеизотиоксол4-окси-кето-хлоробензотиоксолЗ-оксинафто-(1,2( (1,3)-ти- оксол 1462 2 3 50 1267 1074 1021 1092 60 65 тате полимеризации а-моноолефинсвых алифатических углеводородовимеющих от 2 до 10 атомов углерода (лучше 2 - 3 атома углерода).Стабилизации подвергают полиолефиновые гомополимеры: полиэтилен, полипропилен, поли (З-метилбутилен), поли (4-метилпентен), поли (пентен), поли (3,3-диметилбутен), поли(4,4-диметилбутен), поли (октен), поли(децен), диолефиновые полимеры, например бутадиен, циклодиолефичовые полимеры, например циклопентадиен, а также этиленпропилвновые сополимеры и трехзвенные полимеры: этиленпропиленбутен-трет-, этиленпропиленбутадиен-трет-, этиленпропиленгексен-трет- полимеры и т, п,Определено, что стабилизирующие соединения тиоксола особенно;применимы для защиты от фотостарения под,воздействием ультрафиолетовых лучей солнечного света особо прозрачных полиолефинов, таких как изотактический полипропилен.Стабилизированные, как указанополи-аолефины могут быть отлитывыпрессованы, прокатаны или отформованы листами, стержнями, трубками, трубопроводом, нитями, Зти полимеры можно применить в качестве покрытия для бумаги, ткани, провода, металлической фольги, а также для производства синтетических волокон и материалов,Бензотпоксоловое соединение смешивают с углеводородным полимером в количестве, достаточном для его стабилизации. Рекомендуемая концентрация стабилизатора составляет 0,01 - 5,0% от веса полимера. Практически тиоксоловые стабилизирующие соединения смешивают с поли-а-олефиновыми соединениями любым обычным способом, применяемым для смешивания таких материалов.Типичным технологическим процессом является плавка смеси на горячих роликах, хотя осадок из растворителей и сухая, смесь могут быть получены другими хорошо известными приемами,Стабилизагор можно также добавлять и жидким полимерам. Его смешивают с небольшим количеством разбавленного;полимера и вводят в полимер. Кроме того, в полимеры мажино вводить другие добавки, такие как пигменты, красители, наполнители, ускорители отверждения, вулканизирующие средства. Стабилизирующее действие не ослабляется нри добавке этих материалов,Предлагаемые стабилизаторы особенно выгодно применять при производстве прозрачных пластических или полимерных материалов, чистота которых не изменяется от присутствия стабилизатора,П р и м е р 1, (В приведенных, примерах и в тексте описания:процентное содержание, доба 1 зок рассчитывают от веса полимера),Сухую смесь, состоящую из 0,5 з/, стабилизатора 4-окси-кетобензотиоксола и 50 г изотактического полипропилена, подвергают плавке под давлением обычным способом при температуре 400 С в течение б люик 1 при 2000 р,зЛ. (фунтов/кв. дюйм) . В результате, получают лист размером 25 лм, который, разрезают на квадратные образцы. Затем на образец воздействуют Хепоп Агс в Юеайегогпе 1 ег мощностью 6000 вт. Температура внутри Юеайегогпе 1 ег 140 С. Через каждые 2 час сухого воздействия устанавливается водяной цикл, в результате которого на образец воздействуют водой в течение 18 лин. Повреждение образца полипропилена оценивается в отношении изменения прочности структуры.В результате испытания установлено, что 4-окси-кетобензотиоксол защищает полипропилен в течение 1609 час до того, как он становится хрупким. Выдержка определяется количеством часов в Юеайегогпе 1 ег, достаточным для разрушения структуры образца, который для этих испытаний, определяющих степень хрупкости, изгибают на 180 до разрушения.Испытание на изгиб проводят каждые два дня в течение трех недель, а затем дважды в неделю в течение десяти недель. Количство часов указывает на времяжизниобразца, подверженного воздействию Хепоп Агс до его поломки, обусловленной испытаниями на изгиб. Процесс, описанный в примере 1, повторяют в примерах 2 - 6 с применением различных стабилизирующих соединений, используемых,в таком же количестве, как указано в примере 1. Испытание стабилизированных;полимеров проводят в %еайегогпе 1 ег. Результаты приведены в таблице. Таким образом, поли-сс-олефиновые полимерные материалы стабилизируются от старения (вследствие окислительного влияния ультрафиолетового излучения) путем добавления к пол им еру,неоольшого количества бензотиоксо лового стабилизирующего вещества, Предмет изобретения Способ стабилизации полиолефинов путем введения в них стабилизирующей добавки, отАичаюи 1 ийся тем, что в качестве стабилизирующей добавки применяют бензотиоксоловые соединения общей формулы оно-а"гфО5 где 1 с - ароматическое ядро, присоединенное кгетероциклическому,кольцу в 1,2 позициях,Х - (ИН) или (О).Составитель А. КулаковаРедактор А. Петрова Техред 3. Н. Тараненко Корректор Л. В. АнисимоваЗаказ 3556/17 Тираж 480 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква Ж, Раушская наб., д. 45Типография, пр. Сапунова, 2