243525

243525 ОП ИСАЙИ Е ИЗОБРЕТЕНИЯ Союв Советскик Социалистические РеспубликЗаьисимый от патента23 с, 1/О Заявлено 7 ( 1190444/23-4 МПК С 10 пт Приоритет итет по ае 665 633 25(08 убликовано 05,т,1969, Бюллетень16 аобретений и открытийори Совете МинистровСССР Дата опубликования описания У 0.1 Х,19 Авторизобретения Иностранец Рассел Франсиз Стедмэн(Соединенные Штаты Америки) Иностранная фирма Юниверсал Ойл Продактс Компаниите ИНГИБИТОР ДЛЯ СТАБИЛИЗАЦИИ УГЛЕВОДОРОДОВ ПРОТИВ ОКИСЛЕНИЯПредложен новый антиокислительный со став, применяемый для стабилизации углеводородных дисгиллятов, в частности бензина.Известен ряд ингибиторов для стабилизации углеводородов против окисления, напри мер гидразон.с целью увеличения индукционного периода бензина, а также для ускорения очистки его от активной серы предложен ингибитор, состоящий из Х-фенил-Х-втор-алкилортофени лендиамина, Х,Х-ди-втор-алкилортофенилендиамина и органического растворителя. Желательно в качестве компонента окислительного состава применять Х-фенил-Х-втор-алкилортофенилендиамин, содержащий от У до 20 ато мов углерода, предпочтительно ог У до 12 атомов углерода, в алкильной группе. Предпочтителен Х-фенил-Х-втор-бутилортофенилендиамин. Для данной цели пригодны также такие соединения, как Х-фенил-Х -изопропилортофе нилендиамин, Х-фенил-Х-втор-амилортофенилендиамин, Х-фенил-Х-втор-гексилортотренилендиамин, Х-фенил-Х-втор-гептилортофенилендиамин и все члены гомологического ряда вплоть до Х-фенил-Х-втор-эйкозилортофени лендиамин.Оптимальным является ингибитор, состояший из 50% Х-фенил-Х-изопропилортофенилендиамина, 35% Х,Х-диизопропилортофенилендиамина и 15% органического растворителя. В качестве растворителя может быть использована фракция ароматических углеводородов.Примененный термин Х-фенил-Х-втор-алкилортофенилендиамин включает Х-нафтил- Х-втор-алкилортофенилендиамин, Кроме того, фенильное или нафтильное ядро может содержать замесгители, в частности углеводородные группы или алкильные группы, имеющие от 1 до 6 атомов углерода. Х-фенил-Х. втор - алкилоргофенилендиамины предпочтительны Х-нафтил-Х-втор-алкилортофеннлен. диаминам. Можно применять также смеси Х-фенил-Х-втор - алкилортофенплендиаминов и смеси Х-нафтил-Х-втор-алкилортофенилендиамиов. Предпочтителен Х,Х-ди-втор-алкилортофенилендиамин, содержащий от 2 до 20 атомов углерода в каждой алкильной группе, т. е, пригодны соединения ряда от Х,Х-диизопропилортофенилендиамина до Х,Х-ди-втор-эйкозилортофенилендиамина. Желательны соединения, содержащие примерно от У до 12 атомов углерода в каждой алкильной группе, лучший из них - ди-втор-бутилортофенилендиамин. Можно использовать смесь И,Х-дивтор-алкилортофенилендиаминов, каждая изКонцентрацияя,веч. о; тхо 1ххИоЙ Иигибитор опыта 145 470 0,0032 0,0064 0,0008 645 235 310 0,00160,00240,008 ( 495 0,0048 1 00016665 алкильных групп которы:( содержит одинаковыс или разные количества атомов углерода или имеет Одинаковые или 1 азные конфигура- ЦИИ.гх,-Фенил-Х-втор - алкилортофенилендиамин и ХМ-ди-втор-алкилортофенилендиампн можно получить любым способом, Обычно их получают из ортонитрохлорбензола, в настоящее время изготовляемый в большом количестве, Ортонитрохлороензол можно превратить в ортонитроанилин реакцией с аммиаком. Ортонигроанилин превращают в ортонитродифениламин, который алкилнруют соо.ветствующим етоном до образования л-фенил-М-вторалкилортофенилендиамина, Ортонитроанилин также алкилируют подходящим кето 0 м д 0 получения К,Х-ди-втор-алкилортофенилендиамина. Восстановительное алкилирование осу- ществляют любым известным способом,Другой способ основан на реакции ортонитрохлорбензола с анилином до образования ортонитродифениламина, который алкилируют 1 лтоно 1, ОбычнО .,-фенил-Х-втор-алкилортофенилендиамин и м,х-ди-вор-алкилортофенилендиамин готовят каждый отдельно, а затем смешивают в желательной пропорции с целью григотовления ингиоитора. Однао эти соед 11 не 11 ия моно получить Одновременно при реакции ортоннтрохлорбензола или ортонитроапилина с соответствующими реагентами.Ингибигор можно приготовить в виде раствора в подходящем растворителс. К растворителям, пригодным для этой цели, относятся бензин, ароматические фракции, например бензол, толуол, ксилол, кумол, или их смесь, или парафиновая фракция, например гептан, гексан, октан и нонан или их смесь, или смесь ароматических углеводородов и углеводородов парафинового и нафтенового рядов, Предпочтительный растворитель - недорогой побочный продукт, например недогон в производстве ксилола, доступный в большом количестве и по низкой цене,гЧ-Фенил-Х-втор - алкилортофенилендиамин и гЧН -ди-втор-алкилортофенилендиамин мо 1(- но приготовлять в виде отдельных растворов и эти растворы добавлять к бензину, или их можно получать в виде смешанного раствора в одном растворителе или смеси их. Зги присадки можно вводить в бензин или другие углеводородные дистилляты отдельно или в виде смеси без применения растворителей, однако для упрощения манипулирования с ними и облегчения процесса смешения желательно применять растворители, Когда одну или обе присадки приготовляют в прису"ствии растворителя, весь или часть его мон(но сохранить и использовать целиком или частично в качестве растворителя смеси.Ингибитор применяют для стабилизации углеводородных дистиллятов, включая бензин, лигроин, керосин, дизельное топливо, котельное топливо или смазочные масла. К смазочным маслам огносятся синтетические вещества, включая, например, такие алкиловые эфи 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 ры, как диоктилсебацинат или диавкиладипат. Ингибитор используют предпочтительно в количес-ге 11 римерно от С,;О до 1, лучше примернот 0,001 до О, % от веса углеводородного дистиллята. Ингибитор можно применять для стабилизации углеводородньх дистиллятов совместно с другми добавками, например стетраэтилсвинцом или с другимиаптидетонаторами, с металлическими дезактиваторами, антнобледенителями, с детергенгами и краситслм и.Лн гиокислительные составы, предусмотренные данным изобретением, лучше обессеривают углеводородные дистиллять, чем один К-фенил - Х-втор - алкилортофенилендиамин, и улучшают стойкость к окислению в большей степени, чем только один М,М-втор-алкилортофенилендиамин. Оба эти свойства улучшаются в значительно большей степени, чем при применении каждого из этих компонентов отдельно,П р им ер 1. В опытах применяли неингибитированный продажный бензин, который обрабатьвали для получения обессеренного бензина, Затем в бензин ввели 0,005 вес, огв н-октилмеркаптана, чтобы первый содержал активную серу. Для правильной оценки добавляли специфический меркаптан в требуемом :оличестве, а не бензин, который мог содержа-ь смесь меркаптанов. Таким образом, получили контрольный образец однородного состава и легко воспроизьодимьш.Б качестве аниокислительного состава применили смесь 1 Ч-фенил-М-втор-бутилортофенилендиамина и Я,К-ди-втор бутилортофенилендиамина. Каждое из этих соединений приготовляли отдельно в виде раствора в ароматическом растворителе и к бензину добавляли каждый раствор отдельно в желательном количестве. НетИ-фенил 1 Ч-втор-бутилортофеиилеиди аминТо жеХ, Х-Дивтор-бутилорто. феиилендиамииТо жеЧ-феиил-У-втор.бутилортофеиилеидиамии иИ 1 Ч-ди. втор-бутило рто фенилеидиамин1 Ч-феиил.У-втор бутилортофеиилеидиамии иХ, Ч-дп-втор-бутило рто- феиилеидиамии Б таблице приведены результаты применения предлагаемого ингибитора, полученные243525 20 Предмет изобретения Составитель М. Г. ЗолотареваРедактор Л. К, Ушакова Техрсд А. А. Камышникова Корректор С. М. Сигал Заказ 239118 Тираж 480 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Центр, пр. Серова, д. 4 типография, пр. Сапунова, 2 для контрольного образца бензина и образцов бензина, содержавших разные количества каждого из компонентов ингибитора и смесь компонентов, Образцы сравнивали на основе результатов измерения индукционных периодов по методу А ТМЯ Определение устойчивости против окисления бензина (А ТМЯ 0 525 в , см, Список стандартов, 1965, ч. 15, спубликованпый Лмериканским обществом испытания материалов, стр. 267).В результате сравнения опытов 2 и 6 видно, что при общей концентрации присадок, равной 0,0032 вес. %, индукционный период смеси для опыта 6 составил 495 мин, для опыта 2 - 470 мин (для одной присадки, хотя и более активной). При сравнении опытов 3 и 7 видно, что при общей концентрации присадок,равной 0,0064 вес. %, индукционный период равен 665 мин, в опыте 3 - 645 мин. Лучшие результаты, получаемые при применении в качестве ингибитора смеси веществ, обусловлены синергетическим эффектом, поэтому индукционные периоды выше, чем и ожно было ожидать. Можно было предполагать, что гри применении менее потенциальной присадки снизится эффективность более потенциальной, и индукционный период смеси будет промежуточным между индукционными периодами, получаемыми с каждой присадкой отдельно,П р и м е р 2. Бензин, использованный в опытах примера 1, обессерили смешением с разными присадками и выдержали в смеси с 5 об. раствора каустика 10 Б. Периодически определяли содержание меркаптановой серы в разных образцах и устанавливали, какую докторскую пробу они дают - положительную или отрицательную, Контрольный образец бензина через 7 дней содержал 0,004 вес. % меркаптановой серы и давал положительную докторскую пробу. Образцы бензина, включавшие 0,0032 и0,0064 вес. % Х-фенил-Х-втор-бутилортофенилендиамина, содержали еще ак 1 ивную серу через 5 дней. Образец, включавший 0,0032 5 вес. оп смеси (см, опыт 6 в таблице), не содержал активной серы через 5 дней и образец с 0,0064 вес. % смеси компонентов (см. опыт 7 в габлице) не содержал активной серы через 4 дня. Таким образом, смесь ингибиторов ус корнет обессеривание бензина,Оптимальный антиокислительный составпредставляет собой смесь 50 вес, % К-фенил- -М-изопропилортофенилендиам ина, 35% Х,Х- -диизопропилортофенилендиамина и 15% аро ма 1 ического растворителя. При использовании0,01 вес. % этого состава в качестве присадки к керосину качество последнего не ухудшается. 1. Ингибитор для стабилизации углеводородов против окисления, отличаюирйся тем, что, 25 с целью увеличения индукционного периодабензина и ускорения очистки его от активной серы, ингибитор состоит из 1 х 1-фенилх 1-вторалкилортофенилендиамина, например Х-фенил-М-изопропнлортофенилендиамина, И,Ы ди-втор-алкилортофенилендиамина, напримерМ,М-диизопропилортофенилендиамина, и органического растворителя.2. Ингибитор по п. 1, отличающийся тем, чтов его состав входят 50% Х-фенил-М-изопро пилортофенилендиамина, 35% К,1 М-диизопропилортофенилендиамина и 15% органического растворителя.3. Ингибитор по пп. 1 и 2, отличающийсятем, что в качестве растворителя введена 40 фракция ароматических углеводородов,